间二甲苯分子在不同外电场下结构和解离特性研究

间二甲苯是挥发性有机物(VOCs, Volatile Organic Compounds)的关键活性成分,研究其在外电场下的性质十分重要.采用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-311G++基组水平上对间二甲苯分子进行优化,从分子结构研究了不同外电场(-0.025 a.u.～0.025 a.u.)作用下,间二甲苯分子的总能量,键长,电偶极矩,前线轨道,红外光谱和解离势能面.计算结果表明,沿两甲基中C原子连线方向的电场(-0.025 a.u.～0.025 a.u.)增加时,分子总能量和能隙先增大后减小,电偶极矩先减小后增加.通过计算发现外电场对间二甲苯分子不同键长和不同振动模式的红外光谱的影响均有所不同.间二甲苯分子的解离特性表现为:沿两甲基中C原子连线方向施加强度超过0.047 a. u.的电场时,位于电场增加方向的甲基与苯环之间起连接作用的C-C键断裂.以上计算结果可为利用电场降解间二甲苯提供重要理论参考.     

基于外电场作用氟氯碳酰的光谱特性和解离特性

采用密度泛函方法(DFT)在B3LYP/6-31G(d)水平上优化计算了在不同外电场作用下氟氯碳酰分子的物理性质,包括键长、键角、分子体系总能量、偶极矩、能隙、红外光谱、拉曼光谱以及解离特性.研究表明在外电场(-0.02—0.07 a.u.)作用下,氟氯碳酰分子结构有明显的变化,随着外电场的增强,分子C-O键长、C-Cl键长逐渐增大,C-F键长逐渐减小,分子体系总能量、能隙先增大后减小,偶极矩先减小后增大;分子红外光谱的O p-deform、CCl stretch(str)、CF str振动发生了蓝移,CO str振动发生了红移,CO deform振动先红移后蓝移,分子拉曼光谱的O p-deform、CCl str、CF str、CO str振动移动情况与红外光谱相同,当外电场强度为0.03 a.u.时,分子C-Cl势垒消失,分子发生解离,当外电场强度为-0.005 a.u.时,分子两个键断裂,发生逐步解离.研究工作为进一步研究氟氯碳酰分子的解离特性及臭氧层的保护提供理论依据.     

Windows9X API的拦截技术

介绍了在Windows9X环境下拦截Windows9X API函数的几种方法。     

吡咯并吩嗪的合成

合成了吡咯并吩嗪,１通过元素分析,ＩＲ,ＭＳ,＾１Ｈ ＮＭＲ测定,确定化合物１的化学结构,同时对白血病Ｐ－３８８,人肺腺癌Ａ－５４９细胞株进行了药理实验。     

Brönsted酸性离子液体催化芳香醛和2-甲基喹啉反应合成1,3-二(2-喹啉基)丙烷化合物

以Brönsted酸性离子液体1-乙基-3-丁基咪唑对甲苯磺酸盐为催化剂, 将芳香醛和2-甲基喹啉类化合物在无溶剂或甲苯中于120 ℃反应48 h, 制备了一系列的1,3-二(2-喹啉基)丙烷化合物, 产率56%~92%, 产物结构经核磁共振波谱和高分辨质谱确证. 该方法具有简便易行、 产率较高等特点.     

N-乙基咔唑的绿色高效合成

以咔唑为原料,碳酸二乙酯为烷基化试剂,碳酸铯和三乙基苄基氯化铵为共催化剂,经烷基化反应绿色合成了N-乙基咔唑,其结构经¹H NMR和HR-ESI-MS确证。在最佳反应条件［咔唑200 mmol,碳酸二乙酯1.2 eq.,碳酸铯（0.05 eq.）和三乙基苄基氯化铵（0.05 eq.）为催化体系,于180 ℃反应3 h］下,产率99%。     

沙疗对骨关节炎兔子股骨骨质影响的对比研究

目的:试验研究维医沙疗对骨关节炎动物模型骨质层转移的影响.方法:采用CT扫描的手段分别四次(建立实验对象OA模型前后各一次、进沙疗第14天和第28天各一次)采集两个实验对象股骨数据.将数据导入MIMICS软件分离实验对象股骨,根据CT值范围不同把股骨分为六个骨质层并读取各层体积.分析了各骨质层的体积在股骨总骨量中所占比例的变化和股骨平均CT值的变化.结果:分析四次CT数据的变化,发现沙疗对象股骨总骨量增长,而对照对象之下降.与此同时沙疗对象股骨平均CT值上升,相比之下对照对象平均CT值下降.结论:沙疗对关节炎对象有促进骨代谢作用,使骨质从低CT值的骨质层转移至高CT值骨质层.     

VUV超短脉冲的产生及其在超快动力学中的应用

真空紫外超短脉冲激光具有波长短、单光子能量高、脉宽小等特点,在飞秒化学以及超快动力学等方面具有相当广泛的应用前景.由于直接利用受激辐射获得真空紫外超短脉冲是相当困难,因此利用非线性频率转换技术,超短脉冲与惰性气体相互作用,将红外、可见或紫外光波段的超短脉冲转换到真空紫外波段是目前获得紫外超短脉冲最快捷有效的方式.围绕真空紫外超短脉冲的产生及其在超短动力学中应用展开,介绍了产生真空紫外超短脉冲的高斯谐波、空心光纤四波混频和光丝四波混频的方法,对其优缺点作了评述,并对真空紫外超短脉冲激光在超快动力学过程中的应用进行了简单的总结.     

醋酸碘苯促进的氧化反应在构建2-氨基-1,3,4-噻二唑分子中的应用

报道了一种用高价碘试剂促进缩氨基硫脲分子内氧化偶联反应,能够有效地合成2-氨基-1,3,4-噻二唑类衍生物.高价碘可以作为温和的反应试剂,拥有毒性低、廉价可循环易操作的特性.该反应具有原料易制得、操作简便以及较好的底物适用性等特点.反应机理也进行了初步研究.     

关于Cauchy—D‘Alembert判别法

直接使用Cauchy判别法或者D'alembert判别法来判别数项级数的敛散性时,有时计算极限难度大.为了计算极限简单,本文提出灵活使用Cauchy判别法和D'alembert判别法的方法.