大环多胺金属模拟酶催化水解梭曼机理研究

为解决生物酶在战场应用环境中易失活且环境耐受性差的问题,我们合成了大环多胺双锌模拟酶配合物-2,6-双{[双(2-羟乙基)氨基]甲基}-4-甲基酚(Zn L2).Zn L2对GD(Soman,梭曼)具有较高的催化活性,能够实现多次催化循环,并且在Zn L2与GD化学计量比为(0.56∶1)的条件下水解率为100%.使用高效液相色谱-质谱与核磁共振确定催化产物为甲氟膦酸酯、甲氟膦酸、甲基膦酸频哪酯与甲基膦酸,说明Zn L2水解GD为双平行反应,反应途径分别为GD的P—F与P—O键的断裂.建立在实验的基础上,使用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,从P—O与P—F键断裂这两个平行反应方向对催化过程进行计算.计算结果表明:Zn L2上Ot末端醇盐作为一个碱试剂去激活水分子,使其成为羟基并作为亲核试剂进攻中心磷原子,形成一个五配位的磷酰中间体,通过进一步亲核进攻水解中间体形成最终P—O与P—F键断裂产物.Zn L2催化GD水解的活化能为分别为5.6 kcal/mol(P—F键断裂)和11.5 kcal/mol(P—O键断裂),说明P—O键断裂过程是GD酶促水解反应的速控步骤.     

联吡啶铁/H2O2体系在可见光下降解芥子气模拟剂2-CEES

采用联吡啶铁/H2O2体系在可见光照射条件下(λ>450nm)降解芥子气模拟剂2-氯乙基乙基硫醚(2-CEES).考察了不同反应条件下的降解效果,通过EPR分析确定了反应过程中产生的高活性物种,利用GC-MS和NMR等方法分析了反应的产物,跟踪了反应过程中TOC的变化,并根据结果对2-CEES光催化降解的反应机理进行了探讨.     

A Three-dimensional Tm(Ⅲ)-Zn(Ⅱ) Heteronuclear Metalorganic Framework Based on Imidazole-dicarboxylate Ligand:Synthesis,Crystal Structure and Luminescence Property

A d-f heteronuclear metal-organic framework(MOF),{[Tm_3Zn_6(bipy_2)_2(mimda)_7(H_2O)_3]·(H_2O)_5}_n(1,H3 mimda = 2-methyl-1-H-imidazole-4,5-dicarboxylic acid,and bipy = 4,4?-bipyridine),has been synthesized under solvothermal conditions,and structurally characterized by elemental analysis,IR spectra and X-ray single-crystal diffraction.It crystallizes in orthorhombic system,space group Pnma with a = 16.1102(9),b = 33.5805(19),c = 16.8593(10) ?,β = 97.344(11)°,V = 9120.7(9) ?~3,Z = 4,F(000) = 5184,the final R = 0.0530 and w R = 0.1306.In complex 1,the Tm(Ⅲ) ions adopt two types of coordination fashions.Complex 1 shows onedimensional(1-D) Tm-Zn heteronuclear zigzag chains,and these chains are further linked by H3 mimda ligands into Tm-Zn heteronuclear 2-D lattice-like arrays.The 2-D heteronuclear units were connected through [Zn_6(mimda)_6] rings to give rise to the Tm-Zn heteronuclear cages.Finally,H3 mimda ligands connected the cages into a 3-D heterometallic framework by the combination of [TmO_7]_n and Tm-Zn heteronuclear cages.In addition,the thermal stability and luminescent property have been investigated.     

低频高灵敏度中性浮力式MEMS矢量水听器

由中北大学研制的微机电系统(MEMS)矢量水听器具有小型化、低频性能好、灵敏度高、指向性好、价格低等特点,但目前该水听器对该低频水声信号的低频探测能力不够,所以进一步提高其灵敏度对水听器的未来的发展至关重要。在声学研究的基础上,提出了中性浮力微结构并确定其参数,该结构加大了外力的有效作用面积,从而提高水听器的灵敏度,采用ANSYS有限元对水听器性能进行仿真,为了验证其可靠性,在驻波场测试水听器的性能。结果表明,该水听器的灵敏度-175dB,频响范围为20~500 Hz,满足对远距离船舶辐射噪声的探测要求,灵敏度响应曲线的起伏在±1.5dB以内,具有良好的"8"字型指向性,凹点深度为48.8dB。     

微细多孔介质中流动及换热实验研究

本文对空气流过烧结微细多孔介质的流动和对流换热进行了实验研究。分析了不同颗粒直径条件下摩擦阻力系数与等效雷诺数的关系,并通过实验数据拟和得到了渗透率K和惯性常数F。结果表明:当颗粒直径比较大时,摩擦阻力系数的实验结果与计算关联式基本吻合;随着颗粒直径的减小,二者的差别增大。通过实验得到了微细烧结多孔介质内部体积平均对流换热系数,并与已有关联式的计算结果基本吻合。     

分光光度法测定保健食品中D-氨基葡萄糖盐酸盐

D-氨基葡萄粮盐盐(GCSM)是甲壳素经盐酸水解得到白色晶体,它是合成抗癌药物氯脲霉素的主要原料,是骨关切止痛药及抗生素的增效剂,也是食品甜味剂、抗氧剂、又是双歧杆菌培养基的主要成分之一[1].     

MEMS仿生矢量水听器微结构力学建模及实验验证

MEMS仿生矢量水听器是一种新型水声传感器, 其工作性能决定于内部MEMS声电换能微结构的几何、材料及流体环境参数。为深入探讨该水听器的工作机理并提高其工作性能, 针对其内部微结构通过合理的简化建立了相应的单自由度等效力学模型, 并推导出理想流体环境下该微结构一阶固有频率与其几何、材料及流体环境参数间的解析表达式。在此基础上, 推导出现有水听器微结构的一阶固有频率, 并搭建实验平台进行验证, 实验结果表明理论值与实验值间的相对误差低于5%, 从而验证了该力学模型的有效性, 为水听器的设计及优化提供了理论基础和参考依据, 同时也为具有类似结构的传感器的性能分析奠定了基础。     

DECP在纳米TiO2上气-固相光催化的FT-IR和GC-MS研究

沙林(Sarin,甲氟膦酸异丙酯)是一种剧毒的神经性毒剂[1,2],曾是广泛使用的化学战剂之一.为应对削减化学武器的新技术要求和日益严峻的反恐形势,发展新型的化学毒剂消除方法已经成为研究的热点.传统消毒剂中通常含有强氧化剂、强碱、活性氯等成份,有时还需使用有机溶剂和表面活性剂,这些成分具有较强的腐蚀性,对环境也会造成污染,而且只能将毒剂转化为低毒的产物,无法将其彻底分解[1].光化学方法由于反应条件温和、对环境无污染、反应彻底等特点而备受重视.已有的研究表明,光催化反应能把各种有毒、有害化学物质降解至无毒,甚至能将其彻底氧…