发展高效的不对称Suzuki-Miyaura偶联反应及其合成应用

为解决不对称Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中活性和选择性问题,我们设计并发展了一系列结构刚性的手性联芳基单膦配体.在发展高活性的大位阻交叉偶联反应方面,成功地实现了邻位四取代芳基芳基之间的Suzuki-Miyaura交叉偶联,并发展了官能团化的大位阻交叉偶联,在邻位二取代芳基溴苯与二级烷基硼酸之间的大位阻芳基烷基交叉偶联中也取得进展.在发展高立体选择性的交叉偶联反应方面,我们采用手性大位阻单膦配体和底物间次级作用相结合的设计理念,利用苯并噁唑啉酮辅基和芳基间的π-π作用,成功地发展了高立体选择性的邻位酰基化芳基芳基间不对称Suzuki-Miyaura偶联;利用极性基团双(2-氧代-3-噁唑烷基)次磷酰基(BOP)辅基和芳基间的极性π作用,成功地实现了应用性强的邻位氧基取代芳基芳基间高效不对称Suzuki-Miyaura偶联.最后我们首次将高效的不对称SuzukiMiyaura偶联方法学应用于天然产物合成,完成了手性联芳基天然产物Korupensamine A和Korupensamine B的高效不对称合成,并完成天然产物Michellamine B的立体选择性全合成.     

介孔碳/硫复合材料与室温钠硫电池

通过熔融扩散法合成了一系列不同含硫量的有序介孔碳(CMK-3)/硫复合材料(C x Sy).使用X射线衍射(XRD)、拉曼光谱(Raman)、比表面积测定仪(BET)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)分析、表征和观察样品.将复合材料组装成钠硫电池,室温下测试电化学性能.循环伏安(CV)曲线结果表明,室温钠硫电池在1.61 V处有一个还原峰,对应于Na2Sx(x=2~5)的形成;在1.82 V和1.95 V分别有一个氧化峰,对应于Na2Sx(x=2~5)的分解.50%(by mass,下同)硫含量(C1S1)电极0.05C(1C=558 mA·g-1)倍率首周放电容量500 mAh·g-1,50周期循环比容量为305.6 mAh·g-1.交流阻抗数据拟合计算其表观活化能为21.83 kJ·mol-1.本研究可为室温钠硫电池多孔电极材料的研究提供一定的指导作用.     

电感耦合等离子体发射光谱测定区域地球化学样品中Cu、Mo、Pb、Sn、W、Zn元素

采用HCl-HNO3-HF-HClO4消解样品,ICP-OES法测定区域地球化学样品中Cu、Mo、Pb、Sn、W、Zn元素,筛选了不同溶矿方法和仪器参数条件,测定的相对标准偏差在0.40%～3.4%,经国家一级标准物质分析验证,结果与标准值吻合.     

海藻酸钠粘结剂用于钠离子电池红磷-碳负极

通过球磨法制备了红磷-碳(P-C)复合材料,并考察了海藻酸钠(SA)粘结剂用于钠离子电池P-C负极的电化学性能。结果表明,相对于聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂,SA粘结剂使P-C电极展示了较高的可逆容量(在0.1 A·g~(-1)的电流密度下循环20圈后的容量为2 126 m Ah·g~(-1))。使用SA作粘接剂的P-C复合材料优越的电化学性能,归因于SA粘结剂与活性物质之间可能存在的化学作用力,有效缓解了红磷脱嵌钠过程中的体积变化,保持了电极的稳定性。     

Formation of unusual Cr~(5+) charge state in CaCr_(0.5)Fe_(0.5)O_3 perovskite

A new oxide CaCr_(0.5)Fe_(0.5)O_3 was prepared under high pressure and temperature conditions. It crystallizes in a B-site disordered Pbnm perovskite structure. The charge combination is determined to be Cr~(5+)/Fe~(3+) with the presence of unusual Cr~(5+) state in octahedral coordination, although Cr~(4+) and Fe~(4+) occur in the related perovskites CaCrO_3 and CaFeO_3.The randomly distributed Cr~(5+) and Fe~(3+) spins lead to short-range ferromagnetic coupling, whereas an antiferromagnetic phase transition takes place near 50 K due to the Fe~(3+)–O–Fe~(3+) interaction. In spite of the B-site Cr~(5+)/Fe~(3+) disorder,the compound exhibits electrical insulating behavior. First-principles calculations further demonstrate the formation of CaCr_(0.5)~(5+)Fe_(0.5)~(3+)O_3 charge combination, and the electron correlation effect of Fe~(3+) plays an important role for the insulting ground state. CaCr_(0.5)Fe_(0.5)O_3 provides the first Cr~(5+) perovskite system with octahedral coordination, opening a new avenue to explore novel transition-metal oxides with exotic charge states.     

毛姜花中的细胞毒活性二萜成分

从毛姜花(Hedychium villosum Wall.)中分离得到1个新二萜(1)和1个已知二萜(3). 新二萜命名为Villosumcoronarin, 该化合物在氯仿或甲醇溶液中发生异构化, 部分转化为其差向异构体1'; 其平面结构经质谱、红外光谱、氢谱、碳谱及无畸变极化转移增强技术(DEPT)、氢氢相关谱(¹H-¹H COSY)和异核多键相关谱(HMBC)等方法确证; 其相对构型由氢谱、ROESY及量化计算确证. 化合物3用琼斯试剂氧化后得到化合物4. 生物活性筛选结果表明, 化合物1对人白血病细胞株(HL-60)和肝癌细胞株(SMMC-7721)具有强的细胞毒活性, 其活性超过阳性对照顺铂(DDP). 化合物4对HL-60和SMMC-7721细胞具有显著的细胞毒活性.     

ICP-AES法测定石灰石、白云石中的Al_2O_3,CaO,TFe_2O_3,MgO,MnO,SiO_2,TiO_2

采用无水碳酸钾＋硼酸处理样品,电感耦合等离子体发射光谱法同时测定石灰石及白云石中7种组分,筛选了不同仪器参数条件,对各组分分别选用2条相对谱线强度适中的谱线进行分析,并以元素平均值的模式输出数据结果,测定的相对标准偏差小于0.60%.经对国家一级石灰石及白云石标准物质分析验证,结果与标准值吻合.     

四磺基铁(II)酞菁生物模拟合成导电聚苯胺

利用四磺基铁(II)酞菁（FeTSPc）在木质素磺酸钠模板体系中模拟过氧化物酶催化合成导电聚苯胺/木质素磺酸复合物(PANI/LGS)。讨论了溶液pH 值、苯胺浓度、LGS浓度、H2O2浓度及反应时间对FeTSPc催化聚合反应产物的影响。结果表明该反应具有明显的pH值依赖性,pH（1.0～4.0）是合成导电聚苯胺所必须需的,其最适pH值为1.5。用元素分析法、紫外-可见分光光度法、FTIR、循环伏安法、电导率测试、热重分析法等对PANI/LGS复合物表征, 结果表明该复合物具有较好的热稳定性和可逆的电化学活性。     

海洋放线菌S592次级代谢产物及其体外抑菌活性研究

对海洋放线菌S592的次级代谢产物以及体外抑菌活性进行研究。将菌株S592进行大量发酵,采用色谱方法对菌株发酵产物进行分离纯化,通过波谱技术对所获单体化合物进行结构鉴定,并测定化合物的体外抑菌活性。从海洋放线菌S592中分离得到6个化合物,含2个螺环抗生素lobophorin类化合物,1个环肽类化合物,2个苯甲酰胺类化合物以及1个喹唑啉酮类化合物。这6个化合物对至少一种病原菌表现出不同程度的抑制作用,其中,6个化合物对耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(MRSA 28300)均具有抑制活性,4个化合物对耻垢分枝杆菌抑制活性较好,且化合物1和2对MRSA的抑制活性为首次发现。     

石墨烯材料在蛋白质和核酸分离/检测中的应用进展

石墨烯是碳材料家族新兴成员之一,因其具有化学性质稳定、良好生物兼容性、催化性、零带隙、特殊的电子能带等特点而受到科学家们广泛关注。 石墨烯特殊的六元环基底平面对很多分子、离子具有亲和性,可通过非共价键或共价键将目标物质富集于表面,大多数情况下被吸附的物质在特定条件下易解吸且不会引起其结构和性质的改变。 石墨烯因而在生物成像、生物医学、光催化、生物传感、药物载体和释放、 环境等方面应用前景广阔。 本文主要论述石墨烯和它的衍生物在生命大分子( 蛋白质和核酸) 分析化学方面的应用,并展望了其发展趋势。