分子反应动态学讲座——第二讲 态-态反应的动态特征

一、微观截面与总资用能反应性散射的微分截面σ_?可定义为σ_?=散射产物分子数/单位时间,单位立体角/入射反应分子数/单位时间,单位面积 (2.1)或σ_?=产物分子散射通量Γ/单位立体角/入射分子束强度Ι (2.1a)所以交叉分子束实验可直接得到σ_?值。对各种可能     

分子反应动态学讲座——第一讲 化学动力学进入微观层次

分子反应动态学是近二十年来化学动力学产生的一个分支学科,随着它的发展,物理化学、化学动力学教材的内容将面临着更新。本讲座拟较系统地介绍分子反应动态学的主要实验、理论方法、重要结果及应用前景。全讲座共设四讲:第一讲、化学动力学进入微观层次;第二讲、态-态反应的动态特征;第三讲、关于反应机理;第四讲、从微观到宏观。从本期起,将分三期连载(第三、四两讲合并在一期刊出)。     

自由基分解反应活化能的快速估算

自由基分解反应R'→R+M的活化能可按如下经验公式快速估算: E_d,R=E_d^o-V(R)式中E_d^o是一个只和产物分子M的类型有关的常数,V(R)是原子团变更能。本方法的误差为±1～2 kcal/mol。     

平均键能方法现在还值得推荐吗?

平均键能是大学化学教学中经常使用的概念之一。但是,平均键能法的巨大偏差,以及现代科学家和工程师不再用该方法的事实,还没引起目前化学教学同行们的注意。笔者建议,从大学化学精品教材中删去过时的内容（如平均键能）,把节省的时间用于介绍新的近代科学成果。     

估计聚合热与熵的原子团加和法

<正> 二十年来,Benson-Buss原子团加和法,已广泛用于低分子化合物的热力学参数估计.我们认为它也可以推广到高分子化合物,用来估计聚合热、聚合熵与聚合自由能等.本文推荐的经验估算法比文献估算方法有三个优点:简单直观;物理意义明确;不必引入任何另外的经验参数.     

什么是活化能

一、引言活化能是90年前瑞典科学家Arrhenius提出的概念,它在化学中具有重要的意义。什么是活化能?这已辩论了几十年。例如,关于活化能的解释,至少有三类意见:     

再谈什么是活化能——Arrhenius活化能的定义、解释、以及容易混淆的物理量

介绍IUPAC（1996）推荐的活化能定义,它源于反应速率常数与温度关系的Arrhenius图。对基元反应,活化能的Tolman解释最准确;对总包反应,活化能仅是表观量。以基元反应D＋H2为例,强调了活化能与许多相似物理量的区别。在较宽温度范围内,该Arrhenius图是弯曲的,这表示反应活化能随温度而变化。讨论为什么少数基元反应的活化能可能是负值甚至是零。     

什么是热化学动力学

《什么是热化学动力学》一文,是中、外学者合作研究的成果,本文着重介绍了热化学动力学与有关化学分支的关系、研究内容、重要成果以及今后发展的前景。     

第三讲 关于反应机理

在过去,化学界流行着一种看法:“对于一个化学过程,你可以提出许多反应机理,却很难证明某一个机理是正确的,但能用实验证明哪个机理是错误的”。随着分子反应动态学的不断发展,应该宣告:这种看法过时了。在上面的讲解中,已遇到几个反应机理的例子。下面再集中介绍另外几个实例。     

3种化学键离解能的区别和联系

描述化学键离解时的能量变化，有3个相应于不同反应条件的物理量：De ,Do和D298。目前化学教材仅论述了De和Do的区别和联系，遗漏了De ,Do和D298。的区别和联系。De和Do相应于0K条件下的数值，但实际化学过程都不对应0K。热力学标准温度是298．15K，因此D298。的概念远比De和Do更有实用价值。化学键离解能数据库已提供约2万个双原子和多原子物种（分子、离子、自由基、络合物等）内的D298。测量数据。建议：在新版的有关教材中，应当阐明De ,Do和D298的区别和联系。