芳香硝基物CO选择还原—环境友好芳胺合成新路线

含有羰基、氯、氰基和双键的芳胺类化合物是染料、颜料、医药和农药等领域的重要中间体［1］.然而,它们难以从相应的芳香硝基物与金属氢化物试剂的催化加氢直接制得,因为在这些还原条件下,羰基、氯、氰基和双键也能发生还原反应［2］ .目前,工业上通常还只能用经典的铁粉还原法或硫化碱还原法生产这些芳胺衍生物,但用铁粉还原法,产生的大量铁泥严重污染环境;硫化碱还原法,则存在合成路线复杂、成本高、收率低和废液量大等不足之处［3］ .近年来,一种以CO为还原剂还原芳香硝基物的反应,以其对硝基的高选择性而日益引起人们的兴趣,因而有望成为合成含有羰基、氯和氰基的芳香胺类衍生物的一条环境友好新途径［4］.     

荧光法直接测定环境水中十二烷基苯磺酸钠

在我国,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)是使用量最大的洗涤剂之一,也是环境水中的一种污染物。检测SDBS常用的方法有:吸光光度法显色后一般需用有毒的有机溶剂萃取,操作繁琐;导数吸光光度法是采用四阶导数进行处理的测定方法,过程较复杂。本文用荧光分光光度法直接测定环境水中的SDBS含量,此法不需萃取和显色,通过控制溶液的pH值来进行测定,波长为λ_(ex)╱λ_(em)=230/290nm,干扰物少。     

温控相转移催化——水/有机两相催化新进展

综述了“温控相转移催化”的原理,温控膦配体的设计、合成及其在水溶性极小的底物高碳烯烃的水/有机两相氢甲酰化反应中的应用效果.     

反应过程相转移催化选择氧化还原羰基化合成N－亚戊基－N′－芳脲

N-pentamethylene-N′-aryl ureas are important fine chemical intermediates in industries of dye, pigment, pharmaceutical and pesticide. At present, their industrial synthesis uses phosgene which is of high toxicity[1,2].     

荧光法测定环境水中微量久效磷

采用荧光分光光度法测定了环境水中微量久效磷的含量。在0.25％的吲哚丙酮溶液与0.25％的过硼酸钠溶液的混合液中,体系温度为5℃时,λ_x/λ_m=420 nm/500 nm。检测限为4.0μg/L,线性范围为0～3.2μg/mL,回收率为98％～104％,结果令人满意。     

Ru／TPPTS催化的水／有机两相对氯硝基苯CO还原为对氯苯胺的研究

将水溶性膦/钌配合物用于以CO为还原剂的水/有机相对氯硝基苯选择还原为对氯苯胺的反应。考察了CTAB、反应温度和压力等反应转化率和选择性的影响。当130C、4MPa、3mol/NaOH反应条件下反应10h后,对氯硝基苯的转化率可达95%,产物对氯苯胺的选择性达到99%以上。     

荧光光度法直接测定环境水中对氯苯胺

研究了用荧光光度法直接测定环境水中对氯苯胺的含量 ,此法不需萃取和显色。测定条件为 :pH =6.5 ,λex λem =2 88 35 4nm ,检出限为 4 .2 μg·L-1,线性范围 0～ 1.0mg·L ,此法可直接用于环境水中对氯苯胺含量的测定 ,回收率达 99%～ 10 1% ,结果满意     

温控相转移配体和催化X:Ru_3(CO)_9(PETPP)_3催化水有机两相芳香硝基物一氧化碳选择性还原

研究了Ru3(CO)9(PETPP)3络合物(PETPP=P[C6H4p(OC2H4)nOH]3)催化水有机两相芳香硝基物一氧化碳选择性还原反应。在反应温度140℃及一氧化碳压力为4MPa条件下,催化剂对于oClC6H4NO2(邻氯硝基苯)的还原显示出良好的催化活性:原料转化率为99.2%同时生成预期芳胺的选择性高于99%。还原反应结束后,水相催化剂可以通过简单的相分离于含产物的有机相分开并用于随后的催化反应。催化剂循环使用四次后,芳香硝基物的转化率仍高于88%。     

PS离子交换纤维对水中Cr（Ⅵ）的交换与再生

本文研究了PS离子交换纤维对水中Cr（Ⅵ）的交换与再生。在温度15-30℃，流速为6ml／min时，浓度为10mg／l的Cr（Ⅵ）溶液（pH2～6）的去除率在98％以上。使用5％NaOH溶液可用于该离子交换纤维的再生，当流速小于0.4ml／min时，洗脱率达到95％。并具有较好的选择性和较长的使用寿命。     

反应过程相转移催化选择性氧化还原羰基化合成灭草隆除草剂

 研究了以硒为催化剂，三乙胺为助催化剂，对氯硝基苯和二甲胺水溶液（33%）为反应底物，经高选择性氧化还原羰基化一步合成灭草隆除草剂。在温度135℃和CO压力3.0 MPa条件下，反应4小时，转化率达到54%以上，灭草隆选择性达到99.5%以上。在本催化反应体系中，硒在反应前以固态存在，反应过程中与CO结合生成能溶于反应体系的羰基硒，反应结束后又以固态硒析出，兼具多相催化与均相催化的优点，产物易于分离，首次提出反应过程相转移催化概念。