PdCO分子结构与势能函数

用密度泛函理论的B3LYP方法，对钯原子采用LANL2DZ收缩价基函数，碳原子和氧原子采用AUG-cc-pVTZ基组，对PdC，PdO和PdCO体系的结构进行优化，计算表明：PdC分子基态为¹Σ⁺态，键长为R_e=0.17285nm，离解能为4.919eV.PdO分子基态的平衡核间距为0.18546nm，其电子态为³Π，离解能为2.455eV，并拟合得到Murrell-Sorbie势能函数；PdCO分子有两 关键词： PdCO 分子结构 势能函数     

PdO0,±1, PdH0,±1及PdOH分子结构和电子性质的从头计算

利用多种从头计算方法对PdO0,±1, PdH0,±1以及PdOH的结构和电子性质进行了理论研究. 优化了PdO分子两个能量相近的态(3∏和3∑-), 结果表明PdO 的3∏态较3∑-态更为稳定, 在单双激发耦合簇理论(CCSD)水平下3∑-态的总能量比3∏态的高出0.286 eV. 在结构优化的基础上计算了PdO以及PdH的绝热电离能(AIE)和电子亲和能(AEA), 计算结果与实验值符合得很好. PdOH的基态为Cs对称性的角型结构Pd—OH(2A'态), 另外还优化得到两个2A'态的亚稳结构, 分别对应于Pd—OH和O—Pd—H, CCSD水平下两个亚稳态的总能量较基态分别高0.405和2.284 eV, 优化得到了连接这两个2A'态的过渡态, 并计算了相应的反应能垒.     

(+)-儿茶素金属配合物的结构、红外光谱和反应活性

用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法, 对非金属原子和金属原子分别采用6-311+G(d,p)基组和LANL2DZ基组, 计算并分析了(+)-儿茶素(Cc, C₁₅H₁₄O₆)及其与金属形成的配合物分子(M-Cc, M=Ca, Zn, Cd, Cu, Al, Cr)的几何构型、红外光谱和反应活性的异同. 计算结果表明, M-Cc的分子结构、红外光谱与反应活性均不同于其前体Cc. 形成金属配合物后, 取代基团及结构的改变使得红外光谱有所差异. 前线分子轨道及概念DFT指数计算结果显示, 一些M-Cc体系的反应活性要强于Cc单体. 金属离子的不同使得配合物的各指数有所差异. 这些结果将为进一步认识(+)-儿茶素及其相关化合物的结构、红外光谱和反应活性提供有益启示.     

激发态Li原子和基态Ar原子的相互作用势及低能弹性碰撞

在MRCI+Q/ang-cc-PCVQZ+DK理论基础上对LiAr第一激发态(A²Π)的势能曲线进行了理论计算, 采用HFD(Hartree-Fock dispersion)解析势能函数对得到的势能曲线进行拟合, 并得到了相应的光谱常数, 计算结果与实验值和大部分理论计算值符合得很好. 通过求解核运动的薛定谔方程完整地获得了每个电子态下J=0时的振动能级E_v、转动惯量B_v和6 个离心畸变常数(D_v, H_v, L_v, M_v, N_v, O_v). 然后采用分波法研究了低温及极低温度下激发态Li原子和基态Ar原子沿LiAr相互作用势的弹性碰撞, 在1.0×10^{- 12} –3.45×10^-6 eV碰撞能区内通过数值计算得到了这一弹性碰撞的总截面和各分波截面, 讨论了各分波截面对总截面的影响. 结果表明: 在入射能量低于10^-9 eV时弹性散射的总截面值很大且几乎为一常数, 总弹性截面的形状主要由s分波决定, 但是随着碰撞能量的增加, s分波对总截面的贡献不断减少, 高阶分波对散射截面的贡献逐渐增大.     

Pb_mTe_n(m+n≤6)团簇的结构与稳定性(英文)

采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在SDD基组水平上对PbmTen(m+n≤6)团簇的几何结构、平均原子键能、离解能及HOMO-LUMO能隙进行了计算分析.结果表明:纯Pb团簇比纯Te团簇稳定,PbnTe比PbTen(n=2-5)稳定,PbnTe2比Pb2Ten(n=3-4)更加稳定;混合团簇PbmTen的HOMO-LUMO能隙在1.87-3.55eV之间,表明该团簇具有半导体性质;在所有团簇中,PbTe团簇最稳定.     

钚氧化物的分子结构和分子光谱研究

用杂化密度泛函(B3LYP)方法,Pu原子采用相对论有效原子实势(RECP),O原子采用全电子6-311g(d)基组优化了PuO,PuO2,Pu2O3的分子结构,得到了相应的平衡几何构型,并计算了红外振动频率(IR)、Raman光谱.结果表明:PuO,PuO2分子基态几何构型和振动频率与实验值相符.对Pu2O3分子可能的构型和多重性进行结构优化,发现Pu2O3分子基态为11B2的C2v构型,给出了Pu2O3分子基态结构的红外和拉曼光谱数据、力常数等系列数据,并对振动频率的峰值进行了指认.通过自然键轨道(NBO)分析,发现由钚到氧的电荷转移.相对于PuO和PuO2分子,在Pu2O3中形成较弱的Pu—O键.分析自旋布居,发现在这些分子中,自旋磁动量大都由Pu原子的5f电子贡献,而氧原子的2p轨道往往贡献反平行的自旋.     

PdO~(0,±1),PdH~(0,±1)及PdOH分子结构和电子性质的从头计算

利用多种从头计算方法对PdO0,±1,PdH0,±1以及PdOH的结构和电子性质进行了理论研究.优化了PdO分子两个能量相近的态(3Π和3Σ-),结果表明PdO的3Π态较3Σ-态更为稳定,在单双激发耦合簇理论(CCSD)水平下3Σ-态的总能量比3Π态的高出0.286eV.在结构优化的基础上计算了PdO以及PdH的绝热电离能(AIE)和电子亲和能(AEA),计算结果与实验值符合得很好.PdOH的基态为Cs对称性的角型结构Pd—OH(2A′态),另外还优化得到两个2A″态的亚稳结构,分别对应于Pd—OH和O—Pd—H,CCSD水平下两个亚稳态的总能量较基态分别高0.405和2.284eV,优化得到了连接这两个2A″态的过渡态,并计算了相应的反应能垒.