固体核磁共振Multiple-CP定量技术的参数优化与应用研究

固体核磁共振Multiple-CP定量技术可实现对不同体系、 不同定量信息的检测. 然而, Multiple-CP对样品属性的宽容度较低, 其中有关样品属性的核磁共振参数包括氢的自旋晶格弛豫时间(T_1,H)、 交叉弛豫时 间(T_CH)和自旋锁定场下氢的自旋晶格弛豫时间(T_{\mathrm{1}\rho }^{\text{?}\mathrm{H}})等. 因而需要系统地掌握Multiple-CP各种实验参数与样品上述特性参数之间的关系, 从而确定Multiple-CP技术可适用的体系范围以及最优的实验参数范围. 基于此, 首先以L-丙氨酸为模型样品, 探讨在Multiple-CP实验中弛豫恢复时间(t_d)、 交叉极化接触时间(t_p)和交叉极化次数(n) 3种实验参数对分子中基团比例测量结果的影响规律. 并以L-缬氨酸、 L-丙氨酸/L-缬氨酸的混合物为模型样品, 探讨样品特性参数的差异性对Multiple-CP实验参数范围的影响. 实验结果表明, t_p受T_CH和\text{?}{T}_{\mathrm{1}\rho }^{\text{?}\mathrm{H}}的影响较大. 对于纯净物或均相体系, T_CH是影响t_p参数设置的关键. 依据实验数据发现, 当样品中各基团T_CH差异度小于8%时, 实验对t_p的宽容度较高; 对于混合物体系, 需同时考虑混合物中组分\text{?}{T}_{\mathrm{1}\rho }^{\text{?}\mathrm{H}\text{?}}差异度的影响. 当组分\text{?}{T}_{\mathrm{1}\rho }^{\text{?}\mathrm{H}\text{?}}差异度为32%、 各基团T_CH差异度为21%时, Multiple-CP对t_p的宽容度高, 可在较宽的参数范围内实现定量检测. 而当T_CH差异度较大时, 获取定量结果时t_p的参数范围较小, 实验条件较苛刻. Multiple-CP定量方法更适用于T_CH和\text{?}{T}_{\mathrm{1}\rho }^{\text{?}\mathrm{H}\text{?}}差异度较小的样品体系的定量研究. 通过研究样品T_CH和\text{?}{T}_{\mathrm{1}\rho }^{\text{?}\mathrm{H}\text{?}}对实验参数的影响, 总结了Multiple-CP方法所适用的样品体系特征, 为使用Multiple-CP进行定量检测提供可参考的参数设置方案.     

二氢奎尼了的荧光分析法研究

本文探讨了用荧光光度法检测二氢奎尼丁的方法及实验条件，在０．０５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４、１％ＨＡＣ介质中最大激发波长２５０ｎｍ、３６０ｎｍ，最大发射波长４４４ｎｍ，量子产率为０．５５（在０．０５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４介质中）、０．５４（在１％ＨＡＣ介质中）。线性范围０·０５ｎｇ／ｍｌ～５．０μｇ／ｍｌ。检出限量为０．０１ｎｇ／ｍｌ。本方法简便、快速、灵敏度高，适用于临床医学监测服药病人血浆及尿液中药含量。     

新型显色剂3,3,5,5''''-四甲基联苯胺分光光度法测定余氯的研究

本文报道了采用新型氧化还原剂3,3’,5,5’-四甲基联苯胺(TMB)测定水中总余氯的分光光度法,并对其灵敏度、稳定性、准确性作了较为详细的研究,探讨了分析条件,提出了分析方法。在pH≤2时,最大吸收峰为450 nm,表观摩尔吸光系数为6.89×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),可测范围为0.01～2.5 mg/L。与目前使用的传统显色剂邻联甲苯胺(DMB)相比较,具有灵敏度高,显色稳定,重现性好及使用安全等优点。     

罗丹明B类衍生物的合成及其对Cu2+的识别研究

以罗丹明B,水合肼和5-甲基水杨醛为原料,合成了5-甲基水杨醛-罗丹明类衍生物探针L。用经红外、核磁和质谱对其分子结构进行了表征,并采用紫外光谱法研究了其对Cu~(2+)的识别特性。结果表明:探针L对Cu~(2+)有选择性比色识别,在Cu~(2+)浓度1.0～10.0μmol·L~(-1)范围内,探针L在562nm处的吸光度与Cu~(2+)浓度呈现良好的线性关系(R=0.9994),检出痕为0.26μmol·L~(-1);Job曲线表明,探针与Cu~(2+)的络合比为1:1;利用探针L对Cu~(2+)的可逆性实验探索了探针的响应机理。     

锌、镉掺杂纳米级钛酸铅的制备及对活性翠蓝的光催化降解

掺杂催化剂;活性染料;光降解;锌、镉掺杂纳米级钛酸铅的制备及对活性翠蓝的光催化降解     

三元区间支付合作对策的核心解

基于三元区间数,提出三元区间支付合作对策理论,利用三元区间数的运算及序关系,建立了三元区间支付合作对策模型和具有偏好标准的三元区间支付合作对策模型,研究相应模型的几类核心解,如区间核心、区间优超核心及q-区间核心等,讨论了各相关核心解之间的关系,并加以证明.最后通过实例分析,验证了三元区间支付合作对策理论,具有一定的参考价值与现实意义,是对模糊支付合作对策理论的不断完善.     

PbTiO3纳米粉的制备及光催化研究

本文对ＰｂＴｉＯ３纳米粉的非醇盐水相制备技术、表征及对染料溶液的光催化降解性能进行了一系列的研究。结果表明该合成方法反应温度低，工艺简单，所合成的ＰｂＴｉＯ３催化活性优于一般方法制备的ＰｂＴｉＯ３，具有良好的光降解染料废水的功能。     

蔗果低聚糖合成液的高效液相色谱分析

建立了用高效液相色谱法测定蔗果低聚糖合成液中各糖含量的方法，该法简便易行，结果准确。采用示差折光检测器，以水为流动相，各糖相对标准偏差均小于２４％。     

丁公藤注射液中东莨菪内酯含量的HPLC法测定

建立用HPLC荧光检测法测定丁公藤注射液中东莨菪内酯的含量 ,采用KromasilC18柱 ,以0.5%(φ)醋酸甲醇 -水(体积比1∶2)为流动相 ,流速1.2mL/min,荧光检测器λex=340nm,λem=430nm ;线性范围3×10 -4～15×10 -4g/L,相关系数r=0.9986,加标回收率为102% ,RSD为1.89%(n=6);该法操作简便、准确 ,重复性好 ,灵敏度高     

1,4-二氢吡啶衍生物的合成及其与牛血清白蛋白的相互作用

以对甲苯磺酸为催化剂,一锅法合成了一系列1,4-二氢吡啶衍生物,并对其进行了红外光谱、质谱和核磁共振表征。采用荧光光谱法、紫外光谱法对2,6-二甲基-4-苯乙烯-1,4-二氢吡啶-3,5-二甲酸乙酯(1a)与BSA在不同温度的相互作用进行了研究。在298K时,Kq为2.43×10~(12)L·mol~(-1)·s~(-1),Ka为4.15×10~3L·mol~(-1),n为0.82,ΔS为65.12J·mol~(-1)·K~(-1),ΔH为-1.24k J·mol~(-1)。研究表明,1a对BSA具有荧光猝灭作用,且1a与BSA的主要作用力可能是疏水作用力(ΔS0)。