密闭高压法合成桥连金属四苯基卟啉多聚物

采用密闭高压法合成出一系列桥连金属四苯基卟啉多聚物「Ｍ（ＴＰＰ）Ｌ」ｎ「Ｍ＝Ｆｅ（Ⅲ）,Ｃｏ（Ⅱ）,Ｍｎ（Ⅲ）,Ｃｕ（Ⅱ）;Ｌ＝吡嗪,咪唑,联吡啶」,通过固体紫外反射、光电压和红外阳以表征,在固体紫外反射和光电压光谱中,金属卟啉聚合物的Ｓｏｒｅｔ带均发生了显著蓝移,在红外光谱中,单体Ｃｏ（ＴＰＰ）（ｐｙｚ）２在１５９８ｃｍ＾－１处显示一个强吸收,而聚合物「Ｃｏ（ＴＰＰ）（ｐｙｚ）」ｎ,在１６００ｃ     

具有开放骨架结构氟化磷酸钛的水热合成及分子动力学辅助确定骨架中模板剂的位置

在水热体系中,制备了一个具有三维开放骨架结构的氟化磷酸钛化合物Ti4(PO4)4(HPO4)2F2.[(CH3)2N(CH2)2NH3][H3O](简称TP-J3J=Jilinuniversity).用X射线粉末衍射、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射对其进行了表征.单晶结构分析表明,该化合物属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.6353(1)nm,b=0.8699(2)nm,c=1.1069(2)nm,α=93.94(3),β=90.13(3),γ=107.96(3),V=0.5804(2)nm3,Z=2,R1=0.0391,wR2=0.0959,GOF=1.052.TP-J3的骨架结构可以看作是由次级结构单元(SBU)[Ti2(PO4)2(HPO4)F]通过氧桥共顶点相连构筑而成的,在a和c方向形成了两种不同的八元环孔道,两种孔道相互交叉,形成了一种“类笼”结构.通过计算模拟确定双质子化的模板剂存在于“类笼”中,模板剂与骨架原子之间存在强烈的氢键作用,可稳定骨架的结构.     

具有新颖结构的亚磷酸锌化合物的水热合成与表征

在水热体系中以二乙烯三胺为模板剂合成了结构新颖的亚磷酸锌化合物Zn(DETA)Zn2(HPO3)3.单晶X射线衍射分析结果表明,该化合物属正交晶系,Cm ca空间群,晶胞参数a=1.889 25(1)nm,b=1.001 04(5)nm,c=1.630 32(8)nm,β=90°,V=3.083 3(3)nm3,Z=4,DC=1.162 Mg.m-3,最终因子R1[I>2σ(I)]=0.068 5,wR2[I>2σ(I)]=0.160 5.该化合物的结构中含有{ZnO4},{ZnO2N3}和{HPO3}基本结构单元,其中{ZnO4}和{HPO3}通过桥氧原子共顶点相互交替连接形成具有4-,8-和12-元环的无限延伸的二维层.有趣的是,{ZnO2N3}结构单元以二聚体形式{ZnODETA}2悬挂在12-元环孔道中,这种结构在亚磷酸锌中鲜有报道.