钯催化烯丙基磺酰胺的分子内胺氟化反应

报道了钯催化的非活性烯烃的胺氟化反应,在酸性添加剂HOAc的作用下,反应以较好的收率和区域选择性地得到6-endo环合产物,实现了氟代的环状磺胺类产物的有效合成.     

有机化学进展(2011~2012)

本文综述了中国大陆地区有机化学研究人员2011至2012年两年内在合成方法学、有机合成化学、元素有机化学以及天然产物化学等领域获得的重要成果。文章中共引用参考文献355篇,其中110多篇手性金属配合物和有机小分子催化的不对称反应、金属催化的碳氢键活化等合成方法学论文和30余篇氟有机化学论文基本来源于德国《应用化学》(国际版)和《美国化学杂志》。本文汇集了中国有机化学家两年中合成的150多个具有生物活性和化学结构多样性的天然产物,其中不乏具有高度挑战性的复杂天然分子。在近两年中中国有机化学家从陆地和海洋的生物体内发现各种不同类型新天然产物90多个。     

郯庐断裂带鲁皖段新生代玄武岩形成机制的稀土判别

根据郯庐断裂带鲁皖段早第三纪、中新世以及更新世玄武岩的稀土元素特征的研究，应用稀土判据探讨了区内玄武岩的形成机制。稀土元素和常量元素的相关关系显示，郯庐断裂带新生代3个阶段玄武岩成岩过程中分离结晶作用不明显，其形成机制应该为上地幔部分熔融作用。通过多种稀土元素联合协变关系也同样反映了这些玄武岩的形成机制为上地幔部分熔融作用，同时也显示区内新生代玄武岩的稀土元素特征继承了其源区物质的稀土元素特征。这一结论与区内Sr，Nd同位素研究的结果相吻合。     

钯催化苯乙烯类分子胺氟化反应研究(英文)

报道了烯烃分子间的氧化双官能团化反应,用金属钯作为金属催化剂,三价碘为氧化剂,氟化银为氟源,磺酰胺类为亲核试剂,实现了苯乙烯的分子间胺氟化反应,得到α-F代苯乙胺类化合物;反应是经过烯烃的反马氏氮钯化得到碳钯键,再经过三价碘氧化成高价钯的中间体来形成C—F键,在分子中的特定位置引入氟原子.该反应的一个特点是选择性地得到反马氏胺氟产物.     

硝酸镧引起Escherichia coli B代谢过程热爆发及其机理研究

采用微量热法研究了硝酸镧对Escherichia coli B生长代谢过程的影响, 发现高浓度硝酸镧引起E. coli B热谱图出现异常变化: 生长速率常数k值增大、产热峰显著升高和总发热量异常增加. 当硝酸镧浓度为300和500 mg/L时, 培养物在培养过程的总发热量分别是正常条件下的3.89和2.54倍. 用生物学方法对细胞存活率和生物量进行测定结果表明, 细胞在高浓度硝酸镧条件下增殖受到抑制、细胞生物量减少. 表明高浓度的硝酸镧存在时, E. coli B细胞生长受到抑制反而释放出比正常生长细胞多得多的热量, 将抑制状态细胞释放大量热量的现象称为热爆发. 分析热爆发的原因, 认为是La^3＋离子破坏细胞壁外膜而增加其透性, 导致细胞膜与外膜间的质子电化学势因质子外泄而降低或者不能形成, 氧化磷酸化过程中的能量不能有效地转化为ATP, 而以热能的方式释放出来. 细胞由于缺乏生物通用能量ATP, 因而其生长受到抑制.     

钯催化烯烃的分子内氟芳基化反应（英文）

发展了一种钯催化的烯烃分子内氟芳基化反应,以Ar IF_2作为氟源和亲电试剂来活化烯烃,实现了4-芳基-1-丁烯的氟化关环反应,以中等到良好的收率得到氟芳基化产物.这类反应为从烯基芳烃出发合成氟代四氢萘和氟代色满提供了高效方法.     

光/铜共催化远程C—H键的不对称氰基化反应

以N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺为底物, 利用光与铜共催化, 在蓝光照射下, 实现了远程C—H键不对称氰基化反应. 反应中涉及氧自由基的1,5-氢迁移过程, 结合铜催化自由基接力的策略, 以良好到优秀的对映选择性、单一的区域选择性得到了芳基取代的烷基醇类衍生物δ-位C—H键不对称氰基化产物. 该方法条件温和, 具有较好的官能团兼容性以及底物普适性, 为光学活性的δ-氰基醇类化合物的合成提供了高效方法.     

新型含吡唑基的α-氨基膦酸酯类衍生物的合成及生物活性

在微波无溶剂无催化条件下, 以取代吡唑甲醛、芳胺和亚磷酸二乙酯为原料合成了一系列新型含吡唑基的α-氨基膦酸酯类衍生物, 其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, MS和³¹P NMR测试技术进行了表征. 初步生测结果表明, 部分化合物表现出不同程度的抗菌活性.     

烟火药水下燃烧气泡的实验研究

为探讨烟火药水下燃烧的声辐射机理,基于气泡的瞬时性,采用高速摄影和录像的方法对烟火药水下燃烧气泡的整个物理过程进行了试验研究.发现烟火药水下燃烧过程可分为气泡形成、上浮、破裂成气泡云以及气泡云的水面破裂喷涌四个阶段.随着燃烧速度的增加,气泡演变更加剧烈,出现了合并现象,同时所辐射的噪声也随之增大.气泡上升的过程中并不是完整的球形,且总体上由于气泡体积的变化受力不均而呈曲线形上升.     

微量热学方法研究E.coli(T4)生物活性系统

用微量热学方法测定了E．coli(T4)生物活性系统在LBG培养基中37℃培养的热谱曲线．根据曲线数据，经过拟合得到噬菌体增殖热动力学方程ln[Pt／(1-0．0774Pt)]=(2．258 0．05381)t／min和宿主细胞裂解动力学方程ln Pt=(4．8892-0．06621)t／min，并根据方程求出了生长速率常数k、抑制因子S和裂解速率常数kL．用量热学方法观察到了T4噬菌体的LIN现象．讨论了该研究结果在研究、生产和噬菌体治疗等方面的意义，以及量热学方法在病毒学领域的应用前景．