新型多手性中心配体的合成及在不对称加成反应中的应用

中药麻黄中的植物碱主要是D-(-)-麻黄碱(ephedrine)和L-( )-伪麻黄碱(Pseudoephedrine),人们以此为手性源合成了许多优秀的手性配体并在反应中取得了很好的结果[1].我们以此为手性源很方便地合成了新型的具有三手性中心的磺酰胺-胺醇类配体(Scheme 1).基于配体的特点,将其应用于催化二乙基锌对芳香醛的不对称加成反应,取得了很高的收率和好的对映选择性,产物的绝对构型都为(S)-型.令人惊奇的是,在该反应体系中加入Ti(OPr-i)4,发现此类配体也能表现出较好的结果,产物的绝对构型都是(R)-型.     

一种新颖而简易的硒催化合成硫代氨基甲酸酯的方法

 在硒催化下,苯胺和硫醇在一氧化碳和氧气作用下发生氧化羰基化反应直接生成相应的硫代氨基甲酸酯,收率从中等到良好. 反应在室温无溶剂条件下进行. 催化剂硒能方便地回收且能循环使用.     

硒催化法合成2-吡啶脲的研究

 采用硒催化的一氧化碳还原羰基化法,由硝基苯衍生物与2－氨基吡啶进行反应,得到的不是比例相当的三种脲类物质混合物,而主要得到非对称的吡啶脲．进一步发展了硒／一氧化碳催化体系对硝基化合物的还原羰基化法,可望用来合成一系列含取代基的苯基吡啶基脲类物质;该合成方法工艺简单,操作易行．对部分产物进行了红外光谱、核磁共振谱、高压液相色谱及元素分析等鉴定．     

立体化学刚性的七配位环戊二烯基三(二苄基二硫代氨基甲酸)钛、锆、铪配合物的合成和性质

二烷基二硫代氨基甲酸基作为良好的双齿配体较易与过渡金属生成高配位的配合物,含有环戊二烯基的高配位钛、锆、铪配合物的研究相继出现^[1-5],这类七配位、18-电子构型的配合物是立体化学刚性,具有独特的光谱性质和结构行为。选择钛、锆和铪二茂二氯化物与三当量的二苄基二硫代氨基甲酸钠反应合成了五种未见报道的七配位配合物,讨论了产物的光谱性质和配位结构。     

原油乳状液稳定性和破乳研究进展

本文从控制乳状液稳定性的一些因素－界面膜、界面张力、双电层、空间位阻、固体粒子、液晶、油相溶解度、连续相粘度等方面综述了有关乳状液稳定性的一些研究进展。对国内外有关原油乳状液的破乳研究也做了综述。同时,介绍了应用于乳状液稳定性研究的新的实验技术和仪器。     

硫代氨基甲酸酯合成方法进展

硫代氨基甲酸酯是一类分子内含有多种官能团的化合物,大多数具有生物活性,在医学、生物、农药等方面有广泛的应用.本文总结了合成硫代氨基甲酸酯的几种主要方法,如水解醇解法、重排反应、光气衍生物法、羰基化法等,并分析了各种方法的利弊.指出利用一氧化碳进行硒催化的硫醇与硝基化合物或苯胺的羰基化反应来合成硫代氨基甲酸酯是一种比较有应用前景的方法.该方法具有环境友好、原子经济性高、步骤简短等优点,并对其做了比较详细的介绍.     

硒催化CO/H2O还原1-硝基萘制1-萘胺

 以具有反应控制相转移特点和可回收再利用的硒为催化剂,以CO/H2O为还原剂,在常压条件下还原1-硝基萘制1-萘胺,考察了不同溶剂和碱对反应的影响. 结果表明,在极性非质子溶剂如二甲基甲酰胺中,以氢氧化钠为助催化剂时1-硝基萘可定量还原为1-萘胺.     

反应过程相转移催化选择氧化还原羰基化合成N-亚戊基-N′-芳脲

N-pentamethylene-N′-aryl ureas are important fine chemical intermediates in industries of dye, pigment, pharmaceutical and pesticide. At present, their industrial synthesis uses phosgene which is of high toxicity[1,2].     

一种环境友好的制备硝基芳胺的方法

Themono reductionofaromaticdinitro com poundstothecorrespondingnitroanilinesisofindus triallyimmenseimportanceastheyarewidelyusedintermediatesfordyes,pharmaceuticalsandagro chemicals .Mostoften ,hydrogensulfideoritsvaria tions ,ironorstannouschlorideisusedinthereactionsystem ,butitresultsinalotofwaste .Recently ,somehomogeneousandheterogeneouscatalystsys temsincombinationwithdifferenthydrogendonorshavebeenusedfortheselectivereductionofaromaticdinitro compounds ,andCO/H2 Oasahydrogensourcefort…     

β-酮亚胺镍(Ⅱ)配合物体系催化丙烯二聚反应

以乙酰丙酮衍生的β-酮亚胺镍 ( )配合物在烷基铝作用下催化丙烯的二聚反应 ,并考察了铝镍比、烷基铝助剂的种类、不同取代胺配体等对催化性能的影响 .结果表明 ,该体系在一定条件下能高活性 (6 .0× 10 4～1.0× 10 5h- 1 )和较高选择性 (70 %～ 80 % )的催化丙烯二聚反应 ;二聚产物中以 4-甲基戊烯 (4 - MP)为主 ,含部分2 -甲基戊烯 (2 - MP)和己烯 (Hex) ,以及少量的 2 ,3-二甲基丁烯 (2 ,3- DMB)