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1.
汽油芳构化降烯烃ZSM-5型催化剂的研究   总被引:21,自引:0,他引:21  
通过催化剂表征和小型固定床反应发现,减小沸石晶粒度和提高沸石表面L酸B酸比值,或者适当采用高氢油比,可以提高ZSM-5沸石在汽油芳构化降烯烃反应中的活性稳定性.而适当提高反应温度及减小汽油进料空速则可以提高汽油中烯烃的芳构化程度.连续300h的小试运转表明,FCC和DCC汽油中的烯烃在一种晶粒度为20~50纳米的改性纳米ZSM-5沸石上可有效地转化为芳烃,降烯烃幅度达20个体积百分点以上,改质后汽油的辛烷值、组成和沸程等指标均满足新国标要求.  相似文献
2.
β沸石对甲基萘歧化反应的择形性   总被引:17,自引:1,他引:16       下载免费PDF全文
在常压固定床连续流动反应器中,对甲基萘在β沸石上的异构化和歧化反应进行了考察,反应温度低于300℃时,只能发生异构化反应,双分子歧化反应被完全抑制;在较高温度下则可发生岐化反应,通过比较甲基萘在HZSM-6,Hβ和HY沸石上歧化产物的组成及空速对歧化过程的影响,发现在Hβ沸石上的岐化反应主要是通过β-β位烷基转移方式进行,其它方式的烷基转移则被“中间过渡态限制”所制约,降低酸中心强度,将会提高歧化  相似文献
3.
Ti-HMS催化氧化脱除模拟燃料中的硫化物   总被引:15,自引:0,他引:15       下载免费PDF全文
王云  李钢  王祥生  金长子 《催化学报》2005,26(7):567-570
 将噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)分别溶于正辛烷配成模拟燃料,以Ti-HMS为催化剂,以H2O2为氧化剂,对模拟燃料的氧化脱硫进行了研究,考察了Ti-HMS的催化活性及硅/钛比和结晶度对催化剂活性的影响. 结果表明,在Ti-HMS上硫化物氧化的难易顺序是由噻吩环上硫原子的电子云密度和硫化物分子的空间位阻共同决定的; 氧化反应发生在分子筛孔道内,骨架钛原子为活性中心; DMDBT在Ti-HMS上的氧化脱除效果比在TS-1,Ti-β或Ti-MCM-41上好. 随着Ti-HMS中硅/钛比的增大,DMDBT的脱除率降低; 随着Ti-HMS分子筛结晶度的升高,DMDBT的脱除率升高.  相似文献
4.
TS-1/过氧化氢催化体系中有机硫化物的选择氧化   总被引:15,自引:0,他引:15       下载免费PDF全文
孔令艳  李钢  王祥生  王云 《催化学报》2004,25(10):775-778
 研究了TS-1/过氧化氢催化体系中几种典型有机硫化物的选择氧化脱除. 结果表明,噻吩和2-甲基噻吩仅在水或叔丁醇溶剂中才能被有效氧化脱除,且两者的反应历程不同. 噻吩分子中的硫原子先被氧化,2-甲基噻吩分子中的噻吩环先被氧化. 当过氧化氢与硫化物摩尔比为4时,噻吩和2-甲基噻吩均可被氧化为硫酸. 采用甲醇、乙腈和水作溶剂时,甲基硫醚和丁基硫醇均可被选择氧化脱除. 由于存在空间位阻,苯并噻吩、二苯并噻吩及4,6-二甲基二苯并噻吩在TS-1/过氧化氢体系中均不能被有效脱除.  相似文献
5.
液体燃料催化氧化脱硫   总被引:12,自引:0,他引:12  
孔令艳  李钢  王祥生 《化学通报》2004,67(3):178-184
随着世界清洁燃料中含硫标准的不断提高,传统的加氢除硫方法面临的问题也更加严峻。在近年发展起来的非传统除硫新技术中,催化氧化脱硫技术的研究进展较快。本文介绍了催化氧化脱硫法这一新技术的理论基础及其基本原则,重点概述了近年来在液体燃料催化氧化法脱硫从而获得清洁燃料这一研究领域所取得的最新成果,并对该领域研究的发展方向进行了展望。  相似文献
6.
HZSM-5沸石上焦化苯的精制脱硫   总被引:12,自引:0,他引:12  
研究了用ZSM-5沸石催化脱除焦化苯中噻吩的方法.通过对不同温度下噻吩在ZSM-5沸石上的吸附和反应的考察以及红外光谱表征,发现在较低温度下,噻吩通过氢键被可逆地吸附在酸性中心上,吸附在强B酸中心上的噻吩则部分发生反应生成类似硫醇(Olefinicthiol-likein-termediate)和硫醚的物种,随着温度的提高,一些不稳定的硫化物分解,并伴有H2S气体的生成.当反应温度低于380℃时,由于这些不稳定的硫化物不能完全分解,部分沉积在HZSM-5催化剂表面,导致催化剂活性中心中毒.当反应温度高于380℃时,这些不稳定的物种基本上完全分解,HZSM-5催化剂活性稳定.  相似文献
7.
含钛分子筛催化氧化噻吩反应的研究   总被引:12,自引:0,他引:12       下载免费PDF全文
 以TS-1为催化剂,水为溶剂研究了正辛烷中噻吩的选择氧化反应. 结果表明,在TS-1/水/正辛烷三相体系中,在常压和333 K下噻吩硫完全转化成硫酸并转移到水相. 以叔丁醇作溶剂时,噻吩同样能被氧化,只是反应速率较低. 采用甲醇和乙腈作溶剂时,噻吩的氧化反应被抑制. 可以认为,TS-1的骨架钛能够活化噻吩,并使其发生氧化反应. 由于TS-1骨架的憎水性,水分子不影响噻吩与骨架钛的作用. 分子较大的叔丁醇因空间位阻效应而不能与活性中心作用,因此也不影响噻吩的活化. 但是,小分子溶剂如甲醇和乙腈,由于可与骨架钛作用,因而抑制了噻吩的活化,导致噻吩不发生氧化反应.  相似文献
8.
萘与不同烷基化试剂在一些沸石上的烷基化反应   总被引:12,自引:1,他引:11       下载免费PDF全文
萘与不同烷基化试剂在沸石上的烷基化反应栗同林刘希尧朴玉玲蔡春飞(北京燕山石化公司研究院,北京102549)王祥生(大连理工大学化工学院,大连116012)关键词萘,甲醇,乙醇,异丙醇,叔丁醇,烷基化,沸石催化剂分类号O643单环芳烃的选择性烷基化尤其...  相似文献
9.
轻稀土氧化物对非晶态NiB合金催化剂的改性研究   总被引:10,自引:0,他引:10  
采用脉冲技术以气相苯加氢为探针反应,首次研究了轻稀土元素Ce,Pr,Nd对化学还原法制备的非晶态NiB合金催化剂遥加氢及抗硫性能的影响。用XRD鉴定结构,用DSC测定晶化温度;并用吸附CO,TPR,TPD等手段表征了轻稀土对非晶态NiB合金催化剂表面性质的影响。  相似文献
10.
 采用水蒸气和碱性氨水蒸气在500℃下对纳米HZSM-5沸石催化剂进行了水热处理改性,并用XRD,IR,NH3-TPD和XRF对催化剂进行了表征.以降低FCC汽油(≤70℃馏分)烯烃含量为探针反应,考察了不同水热处理介质对催化剂酸性质和催化性能的影响.结果表明,经不同介质水热处理后,纳米HZSM-5沸石中约10%的Al2O3被脱除,总酸量降低,导致积炭失活的强酸中心明显减少;不同水热处理介质对催化剂的总酸量没有明显影响,而对酸中心类型分布的影响较大.水热处理改性使催化剂活性的稳定性明显改善,初始活性降低.同时,水热处理改性降低了催化剂对芳构化反应的催化活性,提高了对异构化反应的催化活性.采用氨水(0.5mol/L)蒸气处理的纳米HZSM-5催化剂其降烯烃催化活性更为稳定.在给定的反应条件下,FCC汽油的烯烃含量(φ)由65.9%降低到约26%,产物中烯烃、芳烃(主要是C7~C9芳烃)和烷烃含量分别保持在25%,19%和55%左右,辛烷值基本不变.  相似文献
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