碳酸钙与碳化硅对室温硫化硅橡胶的补强作用

在有关硅橡胶补强的研究中,人们已经对ＳｉＯ２ 等补强性填料对硅橡胶的补强作用进行了深入的研究,但对非补强填料对室温硫化硅橡胶的补强作用则相对涉及较少．作者研究了ＣａＣＯ３ 和ＳｉＣ 两类非补强性填料以及填料的粒径与分布对室温硫化硅橡胶拉伸强度、断裂伸长率和耐温性能等的影响,发现合适粒径的非补强性填料对室温硫化硅橡胶有较好的补强效果,且在填料粒径及分布匹配时有最好的补强效果,选用ＳｉＣ时还可以有效提高室温硫化硅橡胶的热稳定性．     

库仑滴定法测定有机硅样品中的氮含量

本文利用库仑滴定法研究了高分子和低分子硅氮化合物及含氮有机硅样品中氮含量的测定,并研究和讨论了影响测定结果准确性的因素。     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF A NEW POLYSILOXANE CONTAINING N,N’-BIS(DIPHENYLSILYL)TETRAPHENYLCYCLODISILAZANE

A new kind of polysiloxane containing N,N'-bis(diphenylsilyl)tetraphenylcyclodisilazane was prepared by anionicnon-equilibrium polymerization with a "seed solution" as initiator. The monomer, N,N'-bis(hydroxydiphenylsilyl)-tetraphenyl-cyclodisilazane (BHPTPC), was synthesized via the hydrolysis of N,N'-bis(chlorodiphenylsilyl)tetraphenyl-cyclodisilazane (BCPTPC). A new method for the preparation of BCPTPC is also reported here with high yield and simplermanipulation. The synthesized polysiloxane containing N,N'-bis(diphenylsilyl)tetraphenylcyclodisilazane was characterized by ~1H-NMR, ~(29)Si-NMR, gel permeation chromatography (GPC) and intrinsic viscosity.     

含氢硅氧烷的硅氢加成反应

含氢硅氧烷的硅氢加成反应师彤，谢择民，王清正（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词含氢硅氧烷，二乙烯基四甲基二硅氧烷，硅氢加成反应，~1ＨＮＭＲ铂催化硅氢加成的机理~［１，２］、副反应￣［３，４］、聚合物性能￣［３，５］等均有报道，个别文献用粘?..     

主链含环三硅氮烷的聚硅氧烷的合成——环硅氮阴离子引发环硅氧烷开环聚合

在极性溶剂中合成了六苯基环三硅氮烷锂盐（Ｐ３ＮＬｉ） ．在促进剂的作用下,此锂盐成功地引发了环硅氧烷的开环聚合．通过对聚合物的含氮量、１Ｈ ＮＭＲ、２９Ｓｉ ＮＭＲ 谱的测试,结果证明所得到的聚合物中含有六苯基环三硅氮烷,并研究了聚合物的分子量（ＧＰＣ） 与特性粘数的关系．     

硅氮化合物的结构与水解稳定性的关系

采用硅氮化合物本体与水蒸汽直接作用的方法,研究了一系列硅氮化合物的结构与水解稳定性之间的关系.结果表明,空间位阻越大则硅氮化合物水解稳定性越好,环张力对硅氮烷的水解稳定性有一定的影响,但空间位阻的作用更为显著.带有苯基的环二硅氮烷、六苯基环三硅氮烷和含硅氮键的高分子聚合物具有较大的空间位阻,因此水解稳定性非常好.     

高热稳定性硅橡胶的研究

阐述了在硅橡胶主链中引入硅氮结构,在硅橡胶中添加硅氮化合物或采用硅氮交联剂对改进硅橡胶热稳定性的影响,提出了利用Ｓｉ－Ｎ键的反应去消除引起硅橡胶主链降解的硅羟基和水平达到提高其热稳定性的作用机理。采用阴离子活性聚合的方法合成了具有低玻璃化温度的耐高温的聚硅氧烷弹性体。     

八苯基环二硅氮烷的新合成方法

本文报告了制备1,3－二氯－1,1,3,3－四苯基二硅氮烷（DCTPS）的新方法,此法不仅产率较高,而且产物易于分离纯化。此外,首次采用DCTPS与BuLi反应制备了N,N′－双（二苯基氯硅基）四苯基环二硅氮烷（BCPTPC）,并对其水解反应进行了详细研究,对水解产物进行了表征。     

含环三硅氮烷的星形聚硅氧烷的合成——环硅氮阴离子引发环硅氧烷开环聚合

以环三硅氮锂盐（ＤＮＬｉ３）为引发剂，成功地引发了环硅氧烷开环聚合．通过含氮量测定，利用１Ｈ、２９ＳｉＮＭＲ和ＩＲ谱以及分子量测定（ＧＰＣ）和特性粘度测试，并与模型化合物进行比较，证明所得聚合物是含环三硅氮烷的星形聚硅氧烷．研究了六甲基环三硅氮锂盐引发八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）开环聚合的动力学，结果表明该聚合反应相对于Ｄ４为一级反应，同时也比较了不同促进剂对聚合速率的影响，ＤＭＦ对聚合速率的促进作用比ｄｉｇｌｙｍｅ大     

硅橡胶热降解动力学的研究

用恒温热失重方法，研究了甲基硅橡胶（Ｓｉ—Ｏ—１），用氢氧化钾催化聚合的甲基硅橡胶（Ｓｉ—Ｏ—２），主链含环二硅氮烷的硅氮橡胶（Ｓｉ—Ｎ—１）以及它与Ｓｉ—Ｏ—１的共混物Ｓｉ—Ｏ—３和与Ｓｉ—Ｏ—２的共混物Ｓｉ—Ｏ—４的热降解反应动力学．结果表明Ｓｉ—Ｎ—１有最高的热稳定性，在氮气下，其降解反应活化能为３４４ｋＪ／ｍｏｌ．并且发现它分别与Ｓｉ—Ｏ—１和Ｓｉ—Ｏ—２的共混物的热稳定性大幅度提高．Ｓｉ—Ｏ—３在氮气下的降解活化能由未加入Ｓｉ—Ｎ—１前的１５２ｋＪ／ｍｏｌ提高到２３０ｋＪ／ｍｏｌ；Ｓｉ─Ｏ─４则由未混入Ｓｉ─Ｎ─１前的６１ｋＪ／ｍｏｌ提高到１４４ｋＪ／ｍｏｌ．我们认为这种作用机理是由于硅氮橡胶除去了微量吸附水和硅羟基并导致催化剂的离子对难于分离的结果．