两个哒嗪衍生物为配体的铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和清除自由基活性

本文合成了2个新型Cu(Ⅱ)配合物：[Cu₂(L₁)₂Cl₄]L₁ (1)和[Cu(L₂)₂(NO₃)₂(H₂O)] (2),其中L₁为3,6-二(苯并三唑-1-)哒嗪,L₂为3-(1,2,4-三氮唑-1-)-6-氯哒嗪。配合物1的晶体属于三斜晶系,P1空间群。铜离子与3个氯原子和配体的2个氮原子形成五配位的四角锥构型,2个氯原子以μ-2方式桥联2个中心铜原子。在配合物1的晶胞中1个游离配体未参与配位。配合物2的晶体属于单斜晶系,C2/c空间群。铜原子处于五配位四角锥配位环境中。分子间氢键将2的分子结构延伸为一维链、二维网状结构,并通过分子间的π-π堆积作用进一步使配合物构型发展成三维拓扑结构。应用邻苯三酚自氧化法对本文所涉及的化合物进行了清除自由基活性测试,结果表明：这2个配体都具有较好的活性。     

铅(Ⅱ)与三(2-(6-甲基吡啶基)甲基)胺配合物的合成及晶体结构的研究

本文合成了标题配合物［Pb(TLA)·NO₃］·NO₃(TLA=三(2-(6-甲基吡啶基)甲基)胺，对其红外光谱及晶体结构进行了研究。结果表明，晶体属单斜晶系，P2₁/n空间群，晶胞参数如下：a=10.234(2)?，b=15.347(3)?，c=15.395(3)?，β=99.93(2)°，V=2382(2)?³，Z=4     

取代四苯基卟啉锌与金属Schiff碱配合物轴向配位反应的热力学研究

用紫外-可见光谱和Rose-Drago数据处理方法对多种新型空间不对称含咪唑基团金属Schiff碱配合物与取代四苯基卟啉锌[ZnT(p-X)PP]轴向配位反应平衡常数进行了测量。研究了配体和卟啉上取代基、反应温度等因素对平衡常数的影响, 发现各配体与锌卟啉配位反应的平衡常数与卟啉环上取代基的Hammett参数之间存在线性自由能关系。在二氯甲烷中, 利用温度系数法测量了反应体系的△rHm^○和△rsm^○。     

超分子体系中的分子识别研究 Ⅴ.单-[6-(1-吡啶)-6-脱氧]-α-和γ-环糊精对氨基酸分子识别的热力学性质

本文用分光光度滴定法测定了单-[6-(1-吡啶)-6-脱氧]-α-和γ-环糊精(1)和(3)与一系列氨基酸在磷酸缓冲溶液中(pH=7.20),25.0～40.0℃时形成超分子体系的稳定常数,进而计算了配位焓和配位熵,并与单-[6-(1-吡啶)-6-脱氧]-β-环糊精(2)的实验结果作了比较.化学计量法表明,所有的氨基酸均与环糊精衍生物形成了1:1的超分子体系.从热力学的观点,讨论了化学修饰环糊精和客体氨基酸的尺寸或形状适合、疏水效应、范德华力和氢键等几种弱相互作用力对形成超分子体系的贡献.研究结果发现,具有正电荷环糊精衍生物的吡啶基,作为一种分子探针不仅可以识别氨基酸生物分子的尺寸或形状之间的差异,而且还可以识别L/D-型手性对映体之间的差异,进一步表明了主-客体间的诱导楔合、几何互补在分子受体选择性键合底物形成超分子体系中的重要作用.     

超分子体系中的分子识别研究 5: 单-[6-(1-吡啶)-6-脱氧]-α-和γ-环糊精对氨基酸分子识别的热力学性质

本文用分光光度滴定法测定了单-[6-(1-吡啶)-6-脱氧]-α-和γ-环糊精(1)和(3)与一系列氨基酸在磷酸缓冲溶液中(pH=7.20), 25.0~40.0℃时形成超分子体系的稳定常数, 进而计算了配位焓和配位熵, 并与单-[6-(1-吡啶)-6-脱氧]-β-环糊精(2)的实验结果作了比较。化学计量法表明,所有的氨基酸均与环糊精衍生物形成了1:1的超分子体系。从热力学的观点,讨论了化学修饰环糊精和客体氨基酸的尺寸或形状适合、疏水效应、范德华力和氢键等几种弱相互作用对形成超分子体系的贡献。研究结果发现, 具有正电荷环糊精衍生物的吡啶基, 作为一种分子探针不仅可以识别氨基酸生物分子的尺寸或形状之间的差异, 而且还可以识别L/D-型手性对映体之间的差异, 进一步表明了主-客体间的诱导楔合、几何互补在分子受体选择性键合底物形成超分子体系中的重要作用。     

Thermodynamic study of axial coordination reaction of zinc porphyrin with metal Schiff base and imidazole complex

A thermodynamic study is reported for the coordination reaction of ZnT ( m-X)PP derivatives (X = NO2, Cl, OCH3, H or CH3) with various ligands L (L= imidazole (Im), 2-methylimidazole (MeIm), clotrimidazole (CIM), imidazole-4-carboxaldehyde (4-CHOIm), unsymmetrical tetradentate copper Schiff base, CuIm(p-Cl), CuIm(p-Br), and nickel Schiff base, NiIm(p-Cl)), in dichloromethane solvent. Conversion of the four-coordinated ZnT( m-X)PP to the five-coordinated species is followed and isosbestic behavior is exhibited in the region among 450 and 700 run. The reaction of a copper(Ⅱ) or nickel(Ⅱ) imidazolate Schiff base with ZnT(m-X)PP results in the formation of an imidazolate bridged heterobinuclear complex. The stoichiometric number is unity for all axial ligands. The equilibrium constants were determined using the β band of ZnT( m-X)-PP in the 293-308 K range by the method of Rose and Drago. It increases with decrease in temperature, and △H0 < 0, △S0 < 0. The stronger the nucleophilic ability of the axial     

电感耦合等离子体-原子发射光谱法测定滇龙胆中的镉和铅

利用电感耦合等离子体-原子发射光谱法(ICP-AES)测定滇龙胆中重金属元素Cd和Pb,比较了干灰化法和湿化法2种样品处理方法对分析结果的影响,并测定了云南一些地区滇龙胆中的Cd和Pb含量。结果表明:采用电感耦合等离子体原子发射光谱法检测滇龙胆中的Cd和Pb,最低检出限(DL)分别为1.43ng·mL-1和1.16ng·mL-1;相对标准偏差(RSD)分别为4.37%和4.05%;回收率分别为96.25%和92.25%。利用湿法消解样品,精密度好,回收率高,优于干灰化法。干灰化法适合测定滇龙胆中Pb,但不适合测定Cd,其回收率仅为0.2%。用湿法消解样品,测定不同产地滇龙胆的Cd和Pb含量,结果表明:所测地区滇龙胆的Cd,Pb含量大大低于《中华人民共和国药典》(2005)规定的中药材重金属含量标准,符合GAP生产的要求。     

Hydrothermal Synthesis, Crystal Structure and Properties of a Novel 2-D Grid-like Cd^Ⅱ Metal-organic Framework

1 INTRODUCTION The design and synthesis of metal-organic frame- work structures have been extensively studied owing to the potential discovery of novel functional ma- terials to be applied in the areas of absorption, ca- talysis, optics sensors, magnetism and molecular recognition[1～5]. The generation of supramolecular frameworks rests on the coordination geometry of metal ion, structural characteristics of organic ligand, solvent system and counter ion[6～10]. The most useful strategy to…     

铅(Ⅱ)与三(2-(6-甲基吡啶基)甲基)胺配合物的合成及晶体结构的研究

本文合成了标题配合物［Ｐｂ（ＴＬＡ）·ＮＯ３］·ＮＯ３（ＴＬＡ＝三（２－（６－甲基吡啶基）甲基）胺，对其红外光谱及晶体结构进行了研究。结果表明，晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ｎ空间群，晶胞参数如下：ａ＝１０．２３４（２），ｂ＝１５．３４７（３），ｃ＝１５．３９５（３），β＝９９．９３（２）°，Ｖ＝２３８２（２）３，Ｚ＝４，ＤＣ＝１．８５ｋｇ／ｍ３。晶体采用直接方法和Ｆｏｕｒｉｅｒ合成解出，经全矩陈最小二乘法对原子参数进行结构修正，最后的偏差因子Ｒ＝０．０４３，ＲＷ＝０．０５４。单晶结构表明：中心铅离子是处于四方单锥配位环境，由三（２－（６－甲基吡啶基）甲基）胺的四个氮原子和一个硝酸根的氧原子形成了五配位的几何构型。     

Synthesis,Crystal Structure and Biological Activity of a Novel Complex： Co（L）2（CH3OH）2Cl2 （L = 3-（1,2,4-Triazole-yl）-6-chloro-pyridazine）

The title compound, Co（L）2（CH3OH）2Cl2 （L = 3-（1,2,4-triazole-yl）-6-chloro-pyridazine） 1, has been synthesized and its crystal structure has been determined by X-ray analysis. Complex 1 crystallizes in the triclinic system, space group P1 with a = 6.018（3）, b = 9.832（5）, c = 9.921（5）A, a = 78.270（8）, β = 74.550（8）, γ = 83.807（8）°, V = 553.1（5）A^3, Z = 1, C14H16Cl4CoN10O2, Mr = 557.10, Dc = 1.673 g/cm^3, F（000） = 281,μ（MoKα） = 1.293 mm^-1, the final R = 0.0453 and wR = 0.1181 for 1539 observed reflections with I 〉 2σ（I）. The Co（II） ion is in a distorted centrosymmetric six-coordinate octahedral environment with two Ntriazole, two Omethanol and two Cl atoms. Via hydrogen bonds the configuration of 1 has been extended into 1D chains which are developed to 2D layers via π-π sticking action, and these layers are further extended into a 3D network by hydrogen bonds. The antibacterial activity of the title compound has been detected, and the results show that the ligands and cobalt（II） complex exhibit certain fungicidal activity against several bacteria. Furthermore, the spectral properties of the title compound have been also studied and discussed.