AuClx (x=1, 3)催化2-炔丙基苯酮与苯炔环化反应机理

对金属元素Au采用LanL2DZ基组,对非金属元素C,H,O,Cl采用6-31G*和6-311++G**基组,用密度泛函理论的B3LYP、B3PW91、UB3LYP方法和二阶微扰理论MP2方法研究了不同氧化态的金催化剂催化2-炔丙基苯酮与苯炔环化反应的机理.结果表明:在AuCl和AuCl3的作用下,反应均能通过[4+2]和[3+2]途径生成产物.但在AuCl催化下,[4+2]反应途径比[3+2]反应途径具有更低的活化自由能,反应主要通过[4+2]途径进行;而在AuCl3催化下,[4+2]反应途径与[3+2]反应途径的活化自由能相近,反应通过两条途径竞争生成产物.比较AuCl和AuCl3的催化效果发现,不同氧化态的金催化剂改变了反应的机理,该反应的活化自由能在AuCl作用下比在AuCl3作用下低11.18 kJ·mol-1.对于该反应,AuCl表现出了更好的催化活性.这些计算结果和实验现象相吻合.     

疏水缔合聚丙烯酰胺与双子表面活性剂的相互作用

制备了一种脂肪酸酯双磺酸盐型双子表面活性剂, 利用粘度法、界面张力法和原子力显微镜研究了疏水缔合聚丙烯酰胺与双子表面活性剂在溶液中的相互作用. 实验结果表明: 疏水缔合聚丙烯酰胺在溶液中能够通过自组装形成疏水微区并发展成网络结构, 疏水微区与表面活性剂在溶液中能形成混合胶束; 当一定量的表面活性剂加入时, 对疏水缔合聚丙烯酰胺的自组装起促进作用, 而过多双子表面活性剂的加入又会对聚合物分子的自组装起抑制作用, 从而显著影响疏水缔合聚丙烯酰胺的溶液性质, 随着表面活性剂浓度的增加, 聚合物溶液粘度先增加、再降低; 同时, 疏水缔合聚丙烯酰胺对双子表面活性剂的界面性能也有较大影响, 聚合物的加入使双子表面活性剂降低油/水界面张力的能力下降, 油/水界面张力达到平衡所需时间延长.     

疏水缔合聚丙烯酰胺与双子表面活性剂的自组装

通过荧光光谱、动/静态激光光散射研究了疏水缔合聚丙烯酰胺(HAPAM)自组装行为及双子表面活性剂(双十四酸乙二酯双磺酸盐(DMES-14))对其的影响.实验结果表明:聚合物HAPAM在溶液中能够通过自组装形成疏水微区,表现出芘的发射光谱中第一振动峰(373nm)与第三振动峰(383nm)的荧光强度之比(I1/I3)值随聚合物浓度的增大而下降,当聚合物HAPAM浓度(CP)达到一定值后,I1/I3值不再变化;当加入表面活性剂时,HAPAM能够与双子表面活性剂在溶液中形成混合胶束,在聚合物浓度一定时,I1/I3值随表面活性剂浓度(CS)的增大急速下降,当表面活性剂浓度达到30mg·L-1时,I1/I3值趋于恒定;当表面活性剂浓度一定时,聚合物/表面活性剂二元体系中聚集体的聚集数随HAPAM浓度的增大出现先下降再增加的过程;一定量的双子表面活性剂对HAPAM分子间的缔合起促进作用,过量的双子表面活性剂对HAPAM分子间的缔合起抑制作用,使HAPAM的表观重均分子量(Mw,a)、均方根回转半径()和流体力学半径()随表面活性剂浓度增加先增大后减小,而HAPAM的/比值则随表面活性剂浓度增大出现一定程度的上升,表明HAPAM分子链段变得相对舒展.     

不同润湿性石英表面吸附页岩油的分子动力学模拟

根据吉木萨尔凹陷芦草沟组储层特征,利用分子动力学方法研究了不同润湿性石英狭缝表面吸附页岩油的特征.用甲基和羟基按照-CH₃:-OH=100:0、 75:25、 50:50、 25:75、 0:100修饰石英表面以构造不同润湿性的表面,并构建10 nm裂缝模型,以研究其对C₁₅H₃₂页岩油的吸附特性.研究结果表明,通过调节修饰官能团的比例,成功构造了润湿角为122.0°、 116.5°、 92.5°、 82.6°、 65.4°的吸附模型.由于水分子与石英表面间的相互作用能变化剧烈,水分子在修饰的石英表面的吸附是导致润湿角不断改变的主要原因.(C₁₅H₃₂在甲基改性石英表面的第一吸附层峰值是羟基改性的石英表面的1.37倍,说明润湿性会导致吸附特征发生明显改变.)通过对游离态页岩油含量的计算发现,随着羟基改性程度的增加,游离态页岩油质量占比从68%逐渐增长到83.7%,说明表面的润湿性改造有利于页岩油的解吸进而提高页岩油开发能力.     

疏水缔合聚丙烯酰胺在盐水中的自组装行为

使用静态光散射、动态光散射以及原子力显微镜(AFM)研究了疏水缔合聚丙烯酰胺(HAPAM)在盐水溶液中的自组装行为.研究了聚合物分子在不同盐浓度中的表观重均分子量(Mw,a),均方根回转半径(),流体力学半径(),第二维里系数(A2)的变化,并根据/的比值得出聚合物分子的聚集形态.实验结果表明:随着盐浓度的增强,聚合物溶液的分子链由舒展变得卷曲.     

丙烯酰胺四元共聚磺酸盐的合成及性能研究

由丙烯酰胺、马来酸酐、N-乙烯基吡咯烷酮和烯丙基磺酸钠在过硫酸铵-亚硫酸氢钠氧化还原引发体系下合成了一种新型的AM/MA/NVP/SAS四元共聚物。确立了最佳反应条件:n(AM)/(MA)=6:2(mol)引发剂用量0.5 wt%,反应温度45℃,反应时间为5 h,pH为8;并通过红外光谱分析确认了AM/MA/NVP/SAS四元共聚物结构。当NaCl,CaCl2浓度分别在10000 mg/L,3000 mg/L时,AM/MA/NVP/SAS四元共聚物的表观粘度可保持在20 mPa.s左右,而粘度保留率约为30%。     

具有C2对称的双酰胺钛(Ⅳ)络合物催化二乙基锌与芳香醛不对称加成反应

一种手性环己基二胺和α-羟基苯乙酸制备的(1S,2S) -N,N’-(α-羟基-(R)-苯基)-乙酰氨基-反式-1,2-环己基二胺(1d)和( Ti(OiPr)4)络合物催化剂体系用于催化二乙基锌与系列芳香醛不对称加成反应.最佳的催化剂体系(15 mol％1d,120mo1％ Ti (OiPr)4),该催化剂能够对含有吸电子基团、供电子基团及不同位阻的芳香醛均有较好的效果,能够在较温和的条件下获得最高达83％ ee和中等的产率.     

一种水溶性荧光示踪共聚物(AM-AMCO)的合成及性能研究

本文采用乳液聚合方法,以丙烯酰胺和7-烯丙基氧-4-甲基香豆素作为单体,过硫酸铵-亚硫酸氢钠为氧化还原引发剂,合成了一种水溶性荧光示踪二元聚合物。考察了温度、单体浓度、体系pH和引发剂浓度等条件对聚合物表观粘度的影响,确定了最佳合成条件,并对聚合物结构进行了红外表征。紫外、荧光及耐温抗盐性研究结果表明了该二元聚合物可作为潜在的油田示踪剂,并具有良好的耐温抗盐性能。     

一种喹啉阳离子聚合物粘土水化抑制剂研究

以丙烯酰胺(AM),烯丙醇聚氧乙烯醚(APEG)和溴化烯丙基喹啉(QAB)为单体,制备了一种阳离子聚合物AM/APEG/QAB。考察了单体配比、pH、引发剂浓度以及温度等合成条件对防膨率的影响。对聚合物进行了FTIR、1H NMR及TG表征。研究了不同浓度下聚合物溶液的防膨率,并利用XRD研究了聚合物溶液对钠蒙脱土(Na-MMT)层间距的影响。结果表明:该聚合物在浓度为2 wt%时的防膨率能达到78%。与低浓度的KCl互配不仅能够有效降低Na-MMT层间距到15.80,同时能够将岩心在水中浸泡后压入硬度保留率从42.6%提高至75.0%。