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本文研究了由9,10-二氰蒽(DCA)敏化的2-烷基-1,1-二苯乙烯1a—1b(Ph_2C=CHR,R=Me,Et,Pr)的光氧化反应及其机理。反应给出主要产物二苯酮,次要产物为环氧化物及其氢转移重排产物。产物分布特征、量子收率、氧化电位与热力学分析、荧光猝灭的Stern-Volmer关系等结果均表明该反应是通过DCA敏化循环链的电子转移进行的。自由基负离子中间体DCA的电子自旋共振谱的检测亦为上述电子转移反应机理提供了直接证据。因此,在1,1-二苯乙烯双键上引入烷基时,其光氧化反应仍按电子转移机理进行。 相似文献
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有机物的光氧化反应可经历自由基链式反应、单线态氧(~1O_2)以及电子转移等三种基本类型的反应机理,对于电子转移的研究,仅近几年才开始受到重视。Foote等首先报道,芳香族取代烯烃在氰基蒽类敏化作用下发生电子转移(ET)光氧化反应,并已从几方面得以证明。最近Foote与作者之一利用亲核基团的分子内捕获环化反应证实了芳族烯烃自由基正离子的存在,进一步支持了上述电子转移机理。另一方面,脂肪族烯烃却易与亲电的~1O_2进行光氧化反应,即使用氰基蒽类敏化剂也往往如此。然而,至今只对为数很少的苯基取代的ET型光氧化进行了研究,例如 相似文献
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[2, 3'-联-1H-吲哚]-3(2H)-酮衍生物(1a~1c)在甲醇中的单重态氧反应给出溶剂捕捉产物4, 后者在分离过程中脱去甲醇分子生成5。考察了标题化合物分子中二氢吲哚酮结构单元以及吲哚结构单元在单重态氧反应中的作用, 并探讨了反应机理。 相似文献
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The photooxidations of 2-alkyl-1, 1-diphenylethylenes 1a-1c (Ph_2C=CHR, R=Me,Et,Pr)sensitized by electron-deficient 9, 10-dicyanoanthracene (DCA) in MeCN have been studied-The reactions took place rapidly to yield the major product benzophenone 2 and minor onesof the corresponding epoxides 3a-3c which further underwent a facile rearrangement to formdiphenylmethyl alkyl ketones 4a-4c. The quantum yields for the disappearances of 1a-1cwere measured to be~0.45. Based on the product distribution fashion, an electron transfer(ET) mechanism was adopted to account for the title reactions. Evidence obtained supportsthe mechanism suggested, including cyclic voltammetry measurement, favorable free energychange predicted by Rehm-Weller theory, the pronounced quenching effect on the fluorescenceof DCA by 1a-1c as well as ESR studies of DCA~-. It is concluded that the DCA-sensitizedphotooxidation of aromatic olefins 1a-1c with alkyl substituents possessing relatively lowoxidation potentials still proceeds via ET me 相似文献
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4-羟基吲哚是合成Psilocyben(Ⅰ),Psilocn(Ⅱ)的重要中间体,(Ⅰ)是墨西哥一种山菌Psilocybe mexicana Heim的主要成份,具有强烈的生理作用,用于精神神经刺激剂,在人体内(Ⅰ)能转化为:(Ⅱ)[1]。 相似文献
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[2,3’-联-1H-吲哚]-3(2H)-酮衍生物(1a~1c)在甲醇中的单重态氧反应给出溶剂捕捉产物4,后者在分离过程中脱去甲醇分子生成5。考察了标题化合物分子中二氢吲哚酮结构单元以及吲哚结构单元在单重态氧反应中的作用。并探讨了反应机理。 相似文献
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