四(三苯基氧膦)高氯酸钕合乙醇配合物的合成及结构测定

合成了Nd(ClO_4)_3·4phP=O·C_2H_5OH配合物,用四园衍射仪测定了它的分子及晶体结构,此晶体属三斜晶系P1空间群,晶胞参数为:a=13.475(61)A;b=15.003(15)A;c=18.697(15)A;α=85.44(7);β=78.49(24)°;γ=83.13(26)°;V=3671.2A,分子由99个非氢原子组成,实际上分子可分为三个部分即:配阳离子[Nd(ClO_4)_2·4phPO]~+;阴离子ClO_4和溶剂合分子C_2H_5OH配阳离子的钕与八个氧配位,四个氧来自双齿配位的ClO_4,四个氧来自四个ph_3PO,八个配位氧组成三角十二面体。 中性膦(磷)类化合物包括(RO)_3P=O和R_3P=O是一类重要的萃取剂。工业上已应用的TBP和TOPO都属于这一类。为了研究这类萃取剂在不同底液中萃取行为之所以不同的内在因素,我们制备了不同希土盐类与三苯基氧膦的配合物,并对它们进行了结构测定。已知的中性氧膦希土配合物中进行过结构测定的有Ce(NO)·2phP=O、Nd(NO)_2·2php=O·C_2HOH、La(NO_3)_3·3php=O·C_2H_5OH·CHCl_3和Nd(NCS)·4php=O。这些配合物晶体及分子结构各异,这表明了三苯基氧膦在形成配合物时的复杂性。本文报导的Nd(ClO_4)·4phP=O·C_2H_5OH实际上是由三部分组成;即[Nd(ClO_4)_2·4phP=O]~+外界的ClO_4和溶剂合分子。这在中性配体与高氯酸希土形成的配合物中时有发现。已知结构的     

用直接法测定黄河矿晶体的超结构

本文分析了黄河矿晶体超结构中赝对称性的特点,详述了用于测定黄河矿晶体超结构的直接法。 关键词：     

对映相位双解和变型分量关系式——直接法在测定蛋白质晶体结构中的应用

本文讨论了在单晶体结构分析中出现的各种类型的对映相位双解情况及其一般形式,给出了能够用统一的方式处理各类对映相位双解的变型分量关系式以及相应的概率公式。本文还讨论了将上述结果实际应用于测定蛋白质晶体结构的有关问题。 关键词：     

符号关系式在测定含重原子晶体结构中的应用 Ⅱ.分量关系式及其应用

作者在前文中指出了符号关系式法和重原子法相结合的可能性,并提出了一个利用符号修正过程来代替电子密度逐次迫近的方案。本文在前文的基础上进一步探讨了非中心对称情况下,将上述方法和同晶型置换法或反常散射法等相结合的问题。     

符号关系式在测定含重原子晶体结构中的应用——Ⅰ.一个符号修正方案

对于由序数相近的原子所构成的晶体,Sayre等式给出了衍射结构振幅之间的关系。在测定由碳、氮、氧等“轻”原子构成的中心对称晶体结构中,利用Sayrs等式曾获得不少结果。但是对于含“重原子’的晶体,Sayre等式即不再适用。此时通常都利用所谓“重原子法”来解结构。本文讨论了含重原子情况下,晶体的结构振幅符号、Sayre符号,以及重原子符号之间的关系,从而指出了将重原子法和Sayre法结合的可能性,并提出了一个结构振幅符号的循环修正方案,借此有可能从重原子符号或一套包含若干错误的结构振幅符号出发,不经过电子密度综合而最终获得正确的结构振幅符合。将此方法试用于一个假想的一维晶体结构,效果良好。本文还讨论了有关在实际的晶体结构测定中应用的若干问题。     

符号关系式在测定含重原子晶体结构中的应用——Ⅱ.分量关系式及其应用

作者在前文中指出了符号关系式法和重原子法相结合的可能性,并提出了一个利用符号修正过程来代替电子密度逐次迫近的方案。本文在前文的基础上进一步探讨了非中心对称情况下,将上述方法和同晶型置换法或反常散射法等相结合的问题。     

用结构振幅关系式处理重原子法中的多解问题

本文试用结构振幅关系式处理重原子法的多解问题。用已知晶体结构的使君子氨基酸钾盐为例,获得了满意的结果。     

起始相位的受限排列

在含重原子晶体结构的测定中,重原子贡献的相位是一个非常重要的信息。利用重原子相位作电子密度逼近或者Karle迭代是求解含重原子晶体结构的重要手段。但是,当重原子的贡献不占主导地位,或者当重原子分布的对称性高于整个结构的对称性时,上述方法就不易奏效。这时的重原子信息是否还可以用来大大简化结构分析的过程?这是一个值得探讨的问题。本文提出利用重原子的相位来限制直接法中起始相位的排列方式。这样可以成倍地缩减起始相位排列的种数。这一方法同作者提出的另一方法相配合可以使直接法在测定含重原子晶体结构方面的效能大为提高。 关键词：     

异垂盆草甙元晶体结构的测定(Ⅱ) 用分量关系式复原对映双解E图

以附加记号法测定异垂盆草甙元的晶体结构时,出现了相位退化问题,由此得到同时混含两个对映体的E图,应用分量关系式成功地将这样的E图复原为只含一个对映体的E图。这一成功表明:使用附加记号法测定非中心对称的晶体结构,当出现相位退化时无需迴避,这就提高了附加记号法的使用效力。     

低级晶系Patterson法多解的一般形式(Ⅱ) 多解型相角关系式

为了使用直接法处理Patterson法的多解问题,引入了一个与重原子赝对称性相关的“赝结构”模型,并由此导出了多解型相角关系式。 文中指出多解型相角关系式与超结构型相角关系式、结构振幅分量关系式的关系,并以单斜晶系所属的七个非中心对称空间群为例,在轻原子具有双解时,给出了多解型相角关系式的简化形式。