直键与弯键的对称性判据

一穹键的提出人们认为,杂化轨道(HAO)角函数的最大值方向(亦即HAO的方向)指向与之键合的原子,这样形成的化学键称为“直键”。但环丙烷分子中的三个碳原子构成三元环,有60°的键角。而任意两个正交的S-P杂化轨道之间的夹角θ都不可能小于90°,因而形成C-C键的HAO,不可能指向键合原子,环上的C-C键不可能是直键,而是“弯键”(BentBond)。通常,人们认为张力分子环上的键是弯键,其他的键为直键。     

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究——Ⅰ.~(13)C—H核自旋偶合常数~1J_(~(13)C-H)

利用CNDO/2分子轨道方法和自然杂化轨道方法,计算了一系列碳氢化合物和含杂原子的碳氢化合物的自然杂化轨道。在此基础上,得到了计算~(13)C—H偶合常数~1J13_(C-H)的简单关系式。对75种不同化学环境下的~1J13_(C-H)的计算结果表明,无论是碳氢化合物系列,还是含杂原子的碳氢化合物系列,计算值与已知实验值都较为吻合。本文还对计算结果作了较详细的讨论。     

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究V.~(13)C-~(13)C和~(13)C-~(31)P核自旋偶合常数~1J_(CC)和~1J_(CP)

在前文工作的基础上，结合ＭＮＤＯ／ＥＨＭＯ分子轨道方法和自然杂化轨道方法，具体计算了ＣＣ键和ＣＰ键的核自旋偶合常数．计算结果表明，１ＪＣＣ和１ＪＣＰ主要由成键原子的轨道杂化作用和键极性这两种结构因素所决定．为从简单价键理论角度解释和计算１ＪＣＣ和１ＪＣＰ值提供了简便直观的方法．     

磷酸二酯酶2 (PDE2)结构及其选择性抑制剂的研究进展

磷酸二酯酶2 (PDE2)主要分布在大脑、心脏细胞中, 作为潜在的药物靶标, 通过水解细胞内第二信使cAMP和cGMP, 对维持cAMP和cGMP的水平起着重要的作用, 其选择性抑制剂有望在内皮渗透性和改善记忆力等方面发挥作用. 综述了PDE2的组织分布、生理功能、催化区域和调节区域晶体结构的特点以及选择性的抑制剂. 最后, 根据药物设计发展的趋势对未来PDE2抑制剂的设计进行了展望.     

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究——Ⅱ.C—C核自旋偶合常数~1J_(~(13)C—~(13)C)

在前文工作的基础上,本文利用CNDO/2分子轨道方法和自然杂化轨道方法,给出了计算一些化合物中碳—碳单键和碳—碳多重键的核自旋偶合常数~1J13的线性关系式。对32种不同碳—碳键偶合常数的计算结果表明,计算值与已知实验值相吻合。本文还对计算结果及影响偶合常数的因素作了相应的讨论。     

直接键链13C-1H的核自旋偶合常数的理论研究

用一种计算直接键链原子核自旋偶合常数¹J_A-B的统一的半经验关系式，研究了各种代表性的环状分子及非环状分子的¹J_C-H的核自旋偶合常数，计算值与实验值吻合的较好, 说明该统一的半经验关系式既可适用于非环状分子又可适用于环状分子化合物体系的直接键链原子的核自旋偶合常数¹J_C-H计算.     

系列化合物C-H伸缩频率的自然杂化轨道研究

在计算C-H核自旋-自旋偶合常数的新公式及其与C-H伸缩频率之间的关系的基础上, 得出了计算C-H伸缩频率的新的一般关系式。并利用CNDO/2分子轨道和自然杂化轨道方法, 具体计算了三种不同系列化合物的原子净电荷和自然杂化轨道。给出了计算不同系列化合物C-H伸缩频率的良好线性关系式。结果表明, 碳氢化合物中的C-H伸缩频率主要由原子的轨道杂化作用所决定, 而对于含杂原子的取代碳氢化合物, C-H键的极性成为影响伸缩频率的重要因素。     

5-甲硫基-3-N-苯基-2,3-2(H)-1,3,4,2-噻二唑磷茂啉的磷烯正离子的合成与表征

本文首次合成了环中除氮外有硫直接与磷相连的新型5-甲硫基-3-N-苯基-2,3-2(H)-1,3,4,2-噻二唑磷茂啉的磷烯正离子,用化学反应、波谱性质、摩尔电导、扩展Hǖckel分子轨道计算法讨论和证明其结构,在研究它的亲核反应时,曾与非离子型化合物做了对比,还研究了它的新型亲电反应。     

最大重迭对称性分子轨道模型的理论与发展

本文是作者近年来研究的最大重迭对称性分子轨道(MOSMO)模型的基本理论思想、方法和特点及其发展的一个概要性综述。     

苯及其取代物中孪位偶合常数2JCCH的最大键级杂化轨道研究

在前文工作的基础上,本文结合MNDO分子轨道方法和最大键级杂化轨道方法研究得到了计算苯及其取代物中孪位偶合常数²J_CCH的多元级性关系式.对31个苯及其取代物中孪位偶合常数进行计算的结果表明,计算值与实验值能够较好地吻合.这一研究再次验证了²J_CCH值主要是由成键原子的轨道杂化作用,键极性,键长和键角等结构因素所决定.