对气体涨落的修正

在研究气体小体积元的涨落时,传统的关于大系统的平衡涨落结果是不够的.本文首先利用平均自由程方法说明了相邻的小单元之间由关联导致的对气体涨落修正的物理机制,然后运用气体输运方法计算了精确的修正结果.     

磷基的几何结构与光电子能谱

基于ab initio/DFT理论,对磷基分子以其阴离子态进行了几何结构优化和谐振频率计算。在B3LYP/6-311+G(2d,p)理论水平下,通过Franck-Condon因子计算模拟了磷基的光电子能谱[K. M. Ervin and W. C. Lineberger, J. Chem. Phys. 122 (2005) 194303],计算得到的理论谱与实验谱完全一致。另外,通过迭代Franck-Condon分析,得到优于ab initio/DFT理论计算的离子的几何结构参数。     

论活塞平衡条件

对于光滑绝热的活塞,其两侧压强相等并不能保证达到平衡.本文通过理想气体模型,从微观的角度说明,如果绝热活塞两侧气体温度不等,即使压强相等也依然会有能量通过活塞的振动从高温气体传递给低温气体,并指出此效应在宏观体系中较难观察到而在介观体系中非常显著.     

磷基的几何结构与光电子能谱

基于ab initio/DFT理论,对磷基PH2分子X~2B1态和PH-2阴离子X~1A1态进行了几何结构优化和谐振频率计算.在B3LYP/6-311+G(2d,p)理论水平下,通过Franck-Condon因子计算模拟了PH-2实验的光电子能谱,计算得到的理论谱与实验谱完全一致,确认属于PH2(X~2B1)-PH-2(X~1A1)光脱附过程.另外,通过迭代Franck-Condon分析,得到优于ab initio/DFT理论计算的PH-2离子的几何结构参数R(PH)=0.1438±0.0002 nm和∠(HPH)=92.2±0.2°.