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可逆配位链转移催化体系由过渡金属催化剂和主族金属烷基化合物组成,聚合物链在两者间进行快速可逆的链转移反应实现了聚合物的分子量、分子量分布的可控,且能够得到具有不同拓扑结构及立体选择性的均聚物和共聚物。配位链转移聚合(CCTP)除具有传统的活性阴离子聚合的优点之外,更重要的是,其平均每个活性中心可产生多条聚合物链,中心金属利用率超过100%,且催化剂立体选择性强。本文简要介绍了双烯烃配位链转移聚合研究进展,包括CCTP的基本原理,双烯烃配位链转移均聚合、共聚合及链穿梭聚合方面的研究。 相似文献
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以球形高效负载的TiCl4/MgCl2/邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)为催化剂, 采用本体聚合方法进行丙烯与1-丁烯共聚合研究. 考察了共单体效应对共聚活性及聚合物立构规整性的影响; 表征了共聚物的结构. 结果表明, 随着1-丁烯/丙烯投料比的增加, 聚合活性呈先升高后降低的趋势, 在1-丁烯/丙烯摩尔投料比为0.26条件下聚合活性达到最高, 并随着共聚物中1-丁烯含量的增加, 共聚物的熔点明显下降, 分子量降低, 分子量分布变窄, 同时共聚物力学性能有明显提高, 透明度逐渐增加. 相似文献
3.
合成了双苯甲酰丙酮缩乙二胺合钴(Ⅱ)配合物,利用X单晶衍射技术和元素分析技术对其进行了表征。该化合物属单斜晶系,空间群P21/c,晶包参数为:a=1.7297(9)nm,b=0.7148(4)nm,c=2.1099(12)nm,β=110.752(2)°,V=1.83807(13)nm3,Dx=1.465Mg/m3,Z=4,μ=0.090mm-1,F(000)=844,S=1.01。对于3103(I2σ(I))个可观察点,最终偏差因子R1=0.030,wR2=0.074。Schiff碱的4个配位原子[N(1),N(2),O(1),O(2)]与中心金属Co(Ⅱ)配位,形成轻度扭曲的平面正方形N2O2Co构型。考察了该化合物在不同共催化剂的活化下催化丁二烯聚合的行为,结果表明,该化合物在氯铝(Al2Et2Cl3、AlEt2Cl)的活化下对丁二烯聚合具有较高的活性和顺-1,4选择性。 相似文献
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研究了氯化钕异丙醇合物/三异丁基铝催化剂的配制方式对异戊二烯聚合和聚合产物特性的影响。 将催化剂的悬浊液分离得到清液和沉淀,分别进行聚合,并对沉淀进行了拉曼光谱表征。 结果表明,(Nd+Al)配制方式在室温和70 ℃下所得催化剂的清液均无活性,并且70 ℃下所得催化剂的沉淀也无活性。 (Nd+IP+Al)配制方式在任何条件下所得催化剂的各组分均有活性,推测该配制方式所得催化剂可能形成的是2种活性中心:(isoprenyl)2NdCl和(isoprenyl)NdCl2。 配制方式对聚异戊二烯的微观结构没有影响(96%左右),分离前的悬浮催化剂和沉淀催化剂所得聚异戊二烯均为高分子量(Mn>100×104)和窄分子量分布(Mw/Mn<2.0)的聚合物,但是分离后清液所得聚合物的分子量较低(Mn<30×104),分子量分布很宽(Mw/Mn>5.0)。 相似文献
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以SARS康复病人血液为基础而构建的基因工程单克隆抗体基因库,不久前在上海建成。它将为SARS的诊断治疗发挥重要作用。 该抗体基因库含有大约数百万个不同的抗体基因。目前,研究人员正在对该抗体基因库进行全面筛选,以求早日获得针对SARS表面与核心关键蛋白靶点的单克隆抗体先导物。 据研究人员介绍,利用单克隆抗体先导物可直接进行SARS的早期诊断,在经过一定的生物活性与安全性试验后,单克隆抗体先导物还可用于SARS的预防与治疗,免除目前直接用SARS康复病人的血清治疗SARS可能带来的隐患。 相似文献
6.
金属配合物中引入侧臂软电子给体膦或硫是提高配合物催化性能的有效途径。本文合成了一系列吡啶/喹啉单亚胺NNP三齿Ni(Ⅱ)配合物(2a~2d),采用傅里叶变换红外光谱、元素分析及单晶衍射对配合物进行了表征。配合物2a为方形锥体构型,配合物2d为三角双锥构型。该系列配合物在倍半乙基氯化铝(EASC)活化下,催化合成了数均相对分子质量为4200~7700、顺-1,4结构的摩尔分数在74.5%~79.9%的液体聚丁二烯。催化活性随着聚合温度的升高而提高。在90℃时,催化体系仍有很高的聚合活性,聚丁二烯的收率达到85.9%,表明其具有高的热稳定性。 相似文献
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合成了一系列吡啶双亚胺酰氯三齿Ni(Ⅱ) 配合物(1a~1c, 2a~2c), 通过傅里叶变换红外光谱和元素分析对配合物进行表征, 测定了配合物1a~1c的晶体结构. 3个化合物同属于单斜晶系, 且都具有以Ni原子为中心的近似于Cs对称的扭曲三角双锥构型. 该系列配合物通过倍半乙基氯化铝(EASC)活化, 在20 ℃下对丁二烯聚合表现出良好的催化活性, 得到分子量为4700~5200、 cis-1,4含量为74.8%~77.2%(摩尔分数)的液体聚丁二烯. 通过改变配体的结构和聚合条件, 可在一定范围内调控聚丁二烯的结构和分子量. 相似文献
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采用六面顶压机制备了尼龙1010(PA1010)/单壁碳纳米管(SWNT)复合材料在350℃、不同压力下处理30min后的高压结晶样品,通过DSC、TGA、SEM、TEM等手段研究了高压结晶样品的结晶行为、热稳定性以及形貌特征。研究结果表明,在实验研究范围内2.0GPa下获得的高压结晶样品的熔点和结晶度最高,分别达到208.5℃和64.6%。SEM结果表明,与常压结晶样品相比高压结晶样品内部显示出更加致密的质地结构。此外,在样品断面还观察到了规则块状晶体的生成。TGA结果显示高压结晶样品的热稳定性显著高于纯PA1010。密度测试结果显示,高压结晶样品的密度几乎均高于纯PA1010,而且高压熔体结晶样品的密度随着压力的升高而增大。 相似文献
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<正>Neodymium chloride isopropanol complex(NdCl_3·3~iPrOH) activated by modified methylaluminoxane(MMAO) was examined in isoprene polymerization in hexane,with regards to Nd compounds,aluminum(Al) compounds,[Al]/[Nd] ratio,polymerization temperature and time.NdCl_3-3~iPrOH exhibited high activity producing polymers featuring high cis-1,4 stereospecificity(96%),very high molecular weight(M_n1.0×10~6) and fairly narrow molecular weight distribution (MWD,M_w/M_n2.0) simultaneously.In comparison,neodymium isopropoxide also showed high activity providing polymers with narrow MWD(M_w/M_n = 2.07),but somewhat low cis-1,4 content(ca.92%),while neodymium chloride had no activity under present polymerization conditions.The Al compounds affected the polymer yield in the order of Al(i-Bu)_3MMAOAl(i-Bu)_2H.MMAO as cocatalyst afforded polyisoprene with high M_n over 1.0×10~6,whereas as stronger chain transfer agent than MMAO,Al(i-Bu)_3 and Al(i-Bu)_2H yielded polymers with low M_n(1.0×10~5-8.0×10~5). NdCl_3·3~iPrOH/MMAO catalyst showed a fairly good catalytic activity even at relatively low[Al]/[Nd]ratio of 30,and the produced polymer remained high cis-1,4 content of 95.8%along with high M_n over 1.0×10~6 even at elevated temperatures up to 70℃.The polymerization rate is of the first order with respect to the concentration of isoprene.The mechanism of active species formation was discussed preliminarily. 相似文献