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利用四甲基胍促进二羧酸与二溴代化合物的高效酯化聚合反应,设计、合成了一种新型手风琴式折叠链结构的聚酯脲.具有特殊结构的单体分别是4,4′-二羧基二苯基脲和3,5-二(溴代烷氧基)-苯甲酸酯,因此得到的聚酯脲具有类似接枝共聚物的结构.通过核磁氢谱(~1H-NMR)和傅里叶红外光谱(FTIR)对聚酯脲的结构及分子量进行了表征,结果显示,得到了分子量接近2×10~4的聚酯脲.通过核磁跟踪研究聚合反应动力学,结果表明,聚合反应速度与二溴单体的烷基链长度有关,二溴单体的烷基链较长时,聚合速率较慢.热重分析(TGA)结果显示,这种聚酯脲具有良好的热稳定性;由示差扫描量热(DSC)测试结果获知聚酯脲的熔融温度为57°C,表明它具有结晶性.脲基之间的氢键作用和苯环产生的π-π相互作用驱动这种聚酯脲在溶液中进行自组装.通过透射电子显微镜(TEM)研究聚酯脲的自组装行为,结果表明,该聚酯脲在氯仿和甲醇的混合有机溶剂中,静置4 h后,组装成片层结构;继续静置到3天后,形成了稳定的囊泡结构的聚集体,囊泡壁厚度约7 nm,接近折叠链宽度的预测值;小角X射线(XRD)测试结果表明聚酯脲是有序结构,进一步证实了合成的聚酯脲具有折叠链构象. 相似文献
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设计、合成了一种两亲性的引发转移终止剂(inifeter),2-(N,N-二羧甲基二硫代氨基甲酸酯基)异丁酸十二酯(DIBDC),通过核磁谱对其结构进行了表征.DIBDC既可引发聚合,又是表面活性剂.以DIBDC作为乳化剂,醋酸铜(Cu(OAc)_2)为催化剂,进行了细乳液聚合法制备聚合物空心球的研究.实验结果表明,通过细乳液聚合,制备了直径为100~200 nm的聚苯乙烯空心球.由于DIBDC中的二硫代氨基甲酸酯基团与卤素在化学行为上相似,因此,DIBDC可作为假卤素引发剂,在Cu(OAc)_2催化作用下产生自由基,从而引发聚合反应.Cu(OAc)_2存在于水相中,可以扩散到油水界面层与DIBDC作用,而活性自由基增长链始终处于油水界面,因此,聚合反应只能在油水界面层的受限空间内进行,从原理上避免了实心聚合物球的形成. 相似文献
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