亚胺膦亚胺型稀土双烷基配合物对丁二烯1,2-选择性聚合

以三烷基钪Sc(CH2SiMe3)3(THF)2和胺基膦亚胺配体为原料,经烷基消去反应合成了胺基膦亚胺(NPN)型配体螯合钪烷基配合物。 其结构用1H NMR、13C NMR、元素分析和X射线衍射分析进行了表征。 在助催化剂有机硼盐和烷基铝的作用下,该配合物对丁二烯聚合表现出了较高的催化活性。 并且随着聚合温度的降低,催化剂的1,2-选择性也随之升高。 聚合温度为-75 ℃时,产物的1,2-结构含量高达98.0%,聚合物的分子量为2.95×104,分子量分布为1.65。     

High Trans-1,4(Co)Polymerization of β-Myrcene and Isoprene with an Iminophosphonamide Lanthanum Catalyst

β-Iminophosphonamide ligated lanthanum bis(benzyl) complex(NPNDipp)La(CH2Ph-4-Me)2(THF)(NPNDipp = Ph2P(NC6H3iPr2-2,6)2), upon activation of Al Et3 and [Ph3C][B(C6F5)4], exhibited high catalytic activity and high trans-1,4 stereoselectivity for the polymerization of bio-sourced b-myrcene(MY). Based on which, a series of novel trans-1,4 regulated elastomers could be generated by random/block copolymerization of MY and isoprene(IP).     

羟基功能化高顺1,4-共轭双烯橡胶的合成

将对异戊二烯聚合具有高选择性的稀土催化剂1～5，在助催化剂有机硼盐和烷基铝的作用下，用于催化硅烷基保护的极性共轭双烯单体IP-OTBS均聚合，制得了顺式1,4-结构单元含量最高为98.5%和3,4-结构含量最高达82.2%的聚(IP-OTBS). PNP-型稀土钇催化剂2催化IP-OTBS与1,3-丁二烯(BD)、异戊二烯(IP)无规共聚合，制备出了极性基团含量分别为10.2%和16.7%的顺丁橡胶和异戊橡胶.这些极性聚合物在四丁基氟化铵的作用下脱除硅烷基保护基团，制得醇羟基功能化的顺丁橡胶和异戊橡胶.     

典型类比分析法的原理与实践

本文以我国隧道工程应用新奥法的典型工程经验和原位测试资料为基础,综合应用系统科学、工程地质力学和岩石力学方法,阐述在隧道工程锚喷支护设计与施工中,普及应用围岩稳定分析预测技术的原理和方法—典型类比分析法的提出、原理框架与工程验证。     

裂尖大应变细观断裂研究

本文用反映空穴形核成长的Gurson本构方程来描述裂尖区域材料在大应变情形下的力学特性，并进一步考虑了空穴演变对材料杨氏模量的影响。文中用上述本构方程分别结合弹塑性大应变有限元方法对平面应变I型裂纹问题作了计算，分析了裂尖应力分布、裂尖形状变化和裂尖空穴演变过程，并与用Prandtl-Reuss本构方程教育处的结果作了比较。     

Renewable β-Myrcene Polymerization Initiated by Lutetium Alkyl Complexes Ligated by Imidophosphonamido Ligand

β-Imidophosphonamido ligated lutetium alkyl complex(NPNDipp)Lu(CH2Si Me3)2(THF)(NPNDipp = Ph2P(NC6H3iPr2-2,6)2) with the activation of AliBu3 and [Ph3C][B(C6F5)4] exhibited high catalytic activity, medium syndio-(rr = 66%) but remarkably high 3,4-regioselectivity for the polymerization of β-myrcene(MY). In sharp contrast, high isotactic 3,4-polymyrcene(PMY)(mm = 95%) was obtained by the precursor(NPNEt)Lu(CH2Si Me3)2(THF)(NPNEt = PPh2(NC6H3iPr2-2,6)(NC6H4-Et-2)) with less bulky substituents on the N-aryl ring.     

羟基功能化3,4-聚2-芳基-1,3-丁二烯的合成

采用(C₁₃H₈CH₂CH₂(NCHCCHN)■)Lu(CH₂SiMe₃)₂ (1)、Ph₂P(=NDip)(NDip)Lu■(THF)(Dip=■)、Ph₂P(=NDip)(■)Lu(CH₂SiMe₃)₂(THF)(3)和Ph₂P(=NDip)(■)Sc(CH₂SiMe₃)₂(THF)(4) 4种稀土催化剂,催化2-对甲基苯基-1,3-丁二烯(2-MPBD)均聚合.通过核磁共振(NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和示差扫描量热法(DSC)等对聚合物的微观结构和热性能进行了表征.催化剂1对2-MPBD聚合活性低,3,4-选择性低(65.2%);催化剂2几乎无催化活性;催化剂3和4表现出非常高的催化活性(2 min转化率达100%)和3,4-选...     

阳离子烷基钪配合物催化体系催化乙烯与丙烯共聚合的研究

双烷基钪配合物LSc(CH2SiMe3)2(L=(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)CHPPh2N(2,6-Me2C6H3))在助催化剂[Ph3C][B(C6F5)4]的作用下能够高活性地催化乙烯和丙烯共聚.在反应温度30℃和乙烯与丙烯常压(1.0×105Pa)下聚合,共聚活性能够达到7.5×105g(PE)mol-1h-1(105Pa)-1.单体的竞聚率分别为rE=29.75和rP=0.015.13C-NMR和DSC分析表明所得到的乙丙共聚物是弹性体,且丙烯单体无规分布在共聚物链中.