含NO_4五齿配体的一维铜配位聚合物的合成、晶体结构与生物活性(英文)

利用邻氧乙酸苯甲醛与水杨酰肼合成了五齿配体Schiff碱H2L及其一维链状聚合物[(CuL)DMSO]n。产物经元素分析、红外、差热-热重分析及X-射线单晶结构分析等表征。在配位聚合物中Cu(Ⅱ)与配体的羰基氧、亚胺基氮、醚氧基氧及羧基氧配位形成一个O2N2平面,进一步被另一个配体的羧基氧桥联而形成一维配位聚合物。选取6种真菌对配体及其Cu(Ⅱ)配合物进行了抗真菌活性测试,测试结果表明配体及配合物均表现出了一定抗真菌活性。     

[Zn(py)2SHSH]的合成、晶体结构及理论研究

The crystal of zinc complex with salicylaldehyde salicylhydrazone(SHSH) was obtained in DMF and pyridine. It has been characterized by IR, UV, element analysis and X-ray diffraction analysis. The crystallographic data were as follows: monoclinic system, space group Pn, a=1.094 6 nm, b=0.884 0 nm, c=1.161 0 nm, β=101.350°, Z=2, V=1.101 0 nm³, D_c=1.441 g·cm^-3, μ=1.148 mm^-1, F(000)=492 and the final R=0.029 5 and wR=0.068 5 for 2 642 observed reflections with I≥2σ(I). The X-ray crystal structure analysis revealed that the center zinc(Ⅱ) is bonded to two oxygen atoms and one nitrogen atoms from a tridentate ligand(SHSH) and two nitrogen atoms from two solvent pyridine molecules to form a five-coordinate distorted trigonal bipyramid. The full-optimized molecular geometries of title complex was calculated at B3LYP/6-31G and HF/6-31G levels with Guassian 98W program. CCDC: 252832.     

Synthesis and Crystal Structure of [Ni(Ⅱ)(L)(py)3]·(py)

The title complex, C37H34N6NiO5, has been prepared and characterized by X-ray diffraction analysis. It crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c with a = 1.15244(8), b = 1.69679(12), c = 1.78341(13) nm, β = 102.2320(10)°, V = 3.4082(4) nm3, Z = 4, Mr = 701.41, F(000) = 1464, Dc = 1.367 g/cm3 and μ(MoKα) = 0.622 mm-1. The structure was refined to R = 0.0459 and wR = 0.1199 for 5718 observed reflections. The intramolecular hydrogen bonds in the crystal structure play important roles in the title complex's thermostability.     

席夫碱三核锌(II)配合物的晶体结构及荧光活性研究

以二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂成功合成了水杨醛缩水杨酰肼席夫碱/2-氨基吡啶/锌三元混配配合物晶体, 通过测定配合物的红外、元素分析和单晶衍射等物理性质, 确定该配合物是一种三核配合物. Ｘ射线衍射实验结果表明: 标题配合物晶体属于三斜晶系, 空间群为P1, Z＝1, 分子式为Zn₃(L1)₂(2-NH₂-py)₄•0.5DMF, a＝1.15359(9) nm, b＝1.92734(15) nm, c＝2.31772(19) nm, α＝78.290(2)°, β＝78.6930(10)°, γ＝88.1090(10)°, V＝4.9478(7) nm³, D_c＝1.498 g/cm³. F(000)＝2288, μ(Mo Kα)＝1.506 mm^－1, R＝0.0449, wR＝0.0787. 同时在DMF溶液中测定了该Schiff碱及其锌配合物的荧光活性.     

Synthesis,structure and biological activity of the O,O′-diethylphosphorohydrazonothionate Schiff base and its complexes with transition metals

N-2-Hydroxy-3-methoxy-benzalmethylene-O,O-diethylphosphorohydrazonothionate (HL) and its six complexes (ML₂) with Cu^II, Zn^II, Ni^II, Fe^II, Co^II and Mn^II have been synthesized and characterized. The crystal structure of CuL₂ shows that the metal ion is tetracoordinated, bound to 2N from imine and 2O from hydroxybenzene to form a parallelogram. The effects on Stenostigma remota cells of complexes CuL₂, CoL₂ and MnL₂ have been determined by microcalorimetry, which indicates that the compounds inhibit the metabolism of the insect cells.     

[Ni(py)3(SHSH)]·1.5(py)的合成、晶体结构及电化学性质研究

以DMF和吡啶为溶剂合成了镍的水杨醛缩水杨酰肼Schiff碱(SHSH)的配合物[Ni(py)₃(SHSH)]·1.5(py)(其中py代表吡啶)，成功培养出了单晶。通过UV、IR、元素分析和X射线衍射等进行了表征。中心镍离子与Schiff碱提供的2个氧原子和1个氮原子以及3个溶剂吡啶的氮原子参与了配位，形成了六配位的变形八面体构型，存在分子内氢键和分子间氢键。晶体属单斜晶系，空间群：P2₁/n。采用循环伏安法研究了其在吡啶和DMF溶液中的电化学性质。     

铁的单核羰基络合物键能和成键特性的研究

通过电荷自洽叠代的ＥＨＭＯ量子化学计算,求得Ｆｅ（ＣＯ）５,ＰＸ５（Ｘ＝Ｆ,Ｃｌ）及Ｆｅ（ＣＯ）４Ｈ２分子的键能ＥＡＢ并分析它与键强度的关系,解释了Ｆｅ（ＣＯ）５分子中键长长的Ｆｅ－Ｃ键其键强度反而比键长短的Ｆｅ－Ｃ键强,Ｆｅ（ＣＯ）５和Ｆｅ（ＣＯ）４Ｈ２中Ｃ－Ｏ键键长相等,但键强度又不一样的“反常”现象     

以吡啶二甲酸根及联咪唑为配体的双核锌配合物的水热合成、晶体结构、性质和量子化学研究

合成了1个新的桥联双核配合物[Zn2(dipic)2(biim)(H2O)3].2H2O(H2dipic=2,6-吡啶二甲酸,biim=2,2′-联咪唑)。产物进行了IR、元素分析和X-射线单晶衍射等表征。测定了配合物的固体荧光性质,并对其热稳定性进行了分析。用Guassian 03W程序,在B3LYP/6-31G水平上对标题配合物进行了计算,并对其成键情况、自然键轨道(NBO)及键能进行了分析。     

配合物[M(AAABA)2(py)2(H2O)2，M=Zn、Mn]的合成、晶体结构、荧光性质和理论研究

合成了乙酰丙酮缩邻氨基苯甲酸Schiff碱(HAAABA)(HAAABA=acetylacetone-o-aminobenzoic acid),获得了其锌和锰的配合物单晶[M(AAABA)2(py)2(H2O)2,M=Zn,1;Mn,21.产物经IR、核磁共振谱、元素分析、X-射线单晶结构分析等表征.两晶体均属于单斜晶系,空间群为P21/m.用Guassian 03W程序,在B3LYP/6-31G等水平上对标题化合物进行了几何全优化,并对其成键情况、自然键轨道(NBO)及键能进行了分析.在DMF中测定了Schiff碱配体及其锌配合物的荧光性质.     

2, 4-二羟基苯甲醛缩硫脲及其配合物构象及生理活性的理论研究

缩氨基硫脲类衍生物及其金属配合物是20世纪70年代初期人们认为具有潜在生物活性的化合物,具有抗菌、抗病毒及抗癌等生物活性犤1～4犦。我们曾对2,4-二羟基苯甲醛缩硫脲及其与Cu?、Zn?、Ni?的配合物的合成和生物活性进行过研究犤5犦。但由合成方法和物理表征仅能知道其一维连接顺序,而它们的构象及生理活性的理论研究尚未见报道。现代药物分子设计理论认为,药物分子(底物)的活性取决于与生物大分子(受体)活性中心作用时相匹配的活性构象。因此,探讨药物分子的构效关系(QSAR)对药物分子的生理活性研究至关重要。本文利用Gaussian98W在HF…