Die Analyse von Koksofengas

Zusammenfassung Die Analyse von Steinkohlengas wurde vom Standpunkte des Betriebslaboratoriums aus behandelt, die wesentlichsten Schwierigkeiten wurden besprochen. Es ergab sich, dass für eine technische Analyse, welche in kürzester Zeit auszuführen ist, hinreichende Genauigkeit erreicht wird mit der Buntebürette. Der grössere Chemikalienverbrauch wird unserer Meinung nach im allgemeinen erst in Frage kommen, wenn man Serienanalysen zu machen hat, aber dann ist er auch ganz erheblich. Wenn man grössere Genauigkeit anstrebt, arbeite man nur mit geeigneten Absorptionspipetten. Für Kohlenoxyd wird Cuprosulfat--Naphthol empfohlen, oder auch eine Aufschlämmung von Jodpentoxyd in rauchender Schwefelsäure.Für die Bestimmung von Wasserstoff und Methan empfehlen wir die Jägersche Methode mit der Verbesserung, welche Pauschardt vorgeschlagen hat. Diese hat den Vorteil, dass man den Stickstoffgehalt bestimmt und weiter, dass man nicht mit Quecksilber zu arbeiten braucht. Auch die Löslichkeit der Komponenten des Steinkohlengases in einigen Sperrflüssigkeiten und Absorptionsmitteln wurde untersucht. Ferner wurde die Bestimmung von Äthan nachgeprüft. Schliesslich wurde die Heizwertbestimmung des Gases behandelt; einige ihrer Fehlerquellen wurden angegeben.     

Tuning the Reactivity of a Heterogeneous Catalyst using N-Heterocyclic Carbene Ligands for C−H Activation Reactions

We report the dramatic impact of the addition of N-heterocyclic carbenes (NHCs) on the reactivity and selectivity of heterogeneous Ru catalysts in the context of C−H activation reactions. Using a simple and robust method, we prepared a series of new air-stable catalysts starting from commercially available Ru on carbon (Ru/C) and differently substituted NHCs. Associated with C−H deuteration processes, depending on Ru/C-NHC ratios, the chemical outcome can be controlled to a large extent. Indeed, tuning the reactivity of the Ru catalyst with NHC enabled: 1) increased chemoselectivity and the regioselectivity for the deuteration of alcohols in organic media; 2) the synthesis of fragile pharmaceutically relevant deuterated heterocycles (azine, purine) that are otherwise completely reduced using unmodified commercial catalysts; 3) the discovery of a novel reactivity for such heterogeneous Ru catalysts, namely the selective C-1 deuteration of aldehydes.     

Hydrogen Isotope Exchange Catalyzed by Ru Nanocatalysts: Labelling of Complex Molecules Containing N-Heterocycles and Reaction Mechanism Insights

Ruthenium nanocatalysis can provide effective deuteration and tritiation of oxazole, imidazole, triazole and carbazole substructures in complex molecules using D₂ or T₂ gas as isotopic sources. Depending on the substructure considered, this approach does not only represent a significant step forward in practice, with notably higher isotope uptakes, a broader substrate scope and a higher solvent applicability compared to existing procedures, but also the unique way to label important heterocycles using hydrogen isotope exchange. In terms of applications, the high incorporation of deuterium atoms, allows the synthesis of internal standards for LC-MS quantification. Moreover, the efficacy of the catalyst permits, even under subatmospheric pressure of T₂ gas, the preparation of complex radiolabeled drugs owning high molar activities. From a fundamental point of view, a detailed DFT-based mechanistic study identifying undisclosed key intermediates, allowed a deeper understanding of C−H (and N−H) activation processes occurring at the surface of metallic nanoclusters.     

Quantitative 1h fourier transform nuclear magnetic resonance spectroscopic analysis of mixtures of pyrrolizidine alkaloids from senecio vulgaris

Summary An analytical method was developed in order to obtain qualitative and quantitative information on pyrrolizidine alkaloid mixtures from Senecio vulgaris L. (Compositae) by means of ¹H Fourier Transform Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy. It was found that this plant contains not only seneciphylline, senecionine and retrorsine, but also the corresponding geometrical E-isomers spartioidine, integerrimine and usaramine. Some general instrumental conditions necessary for quantitative FT NMR were established, which enabled us to determine the total alkaloid level, the N-oxide level, the total Z/E ratio, and the amount of each Z/E isomer pair with good precision. The possibilities of using this method to analyze pyrrolizidine mixtures from other Senecio sp., and some advantages and limitations of quantitative analysis by means of ¹H FT NMR are discussed.

---

Quantitative Analyse von Gemischen von Pyrrolizidinalkaloiden aus Senecio vulgaris mit Hilfe der ¹H-Fourier-Transform-KMR-Spektroskopie

Zusammenfassung Mit Hilfe der entwickelten Methode konnte festgestellt werden, daß diese Pflanze nicht nur Seneciphyllin, Senecionin und Retrorsin enthält, sondern auch die entsprechenden geometrischen E-Isomeren Spartioidin, Integerrimin und Usaramin. Die notwendigen apparativen Bedingungen wurden festgelegt und erlaubten die Bestimmung des Gesamtalkaloidgehaltes, des N-oxidgehaltes, des Gesamtverhältnisses Z/E sowie des Gehaltes an jedem Z/EIsomerenpaar mit guter Genauigkeit. Die Möglichkeit zur Anwendung des Verfahrens auch für andere Senecio-Arten sowie die Vorteile und Grenzen der ¹H-FT-KMR-Analyse werden diskutiert.

---

---

Dedicated to Prof. Dr. E. Stahl on the occasion of his 60th birthday