Die Bildungsenthalpien einiger Siliciumtetrahalogenid—Pyridin-Addukte

The enthalpies of formation of the addition compounds F₄Si(py)₂, Cl₄Si(py)₂, Br₄Si(py)₂ and I₄Si(py)₄ have been measured calorimetrically by two different ways (see table 1). It was not possible to confirm enthalpy data published in^{7, 8}. The sequence SiF₄4～SiBr₄>SiI₄(?) is proposed for the acceptor power of the silicon tetrahalides towards pyridine.     

Two phenanthroline hydro­chlorides

The crystal and molecular structures of two phenanthroline hydro­chlorides have been determined at 173 K. 1,10‐Phenanthrolin‐1‐ium chloride, C₁₂H₉N₂⁺·Cl^?, crystallizes in two stacks of exactly planar mol­ecules. Both stacks are approximately parallel to the (02) plane and the planes composing the different stacks enclose an angle of 13.29 (3)°. Tris(1,10‐phenanthrolin‐1‐ium) dichloride (hydrogen chloride) chloride chloro­form solvate, 3C₁₂H₉N₂⁺·2Cl^?·HCl·Cl^?·CHCl₃, displays an interesting network of Cl^? mediated hydrogen bonds between the two different phenanthrolinium moieties and between a phenanthrolinium and the chloro­form solvate. In addition, a hydrogen bond between the HCl and the third Cl^? ion is formed. The C—N—C angle at the protonated N atoms is, in all phenanthrolinium units of both structures, significantly larger than the C—N—C angle at the non‐protonated N atom.     

Absolutberechnung der Normalfrequenzen des Hydrogendifluoridions

Zusammenfassung Mit Hilfe eines einfachen quantenmechanischen Näherungsansatzes wird versucht, Bindungsabstände und Normalfrequenzen des Hydrogendifluoridions sowie des entsprechenden deuterierten Ions zu berechnen. Hierbei wird die Elektronenwechselwirkung der beiden Fluoridionen untereinander durch einen der Statistik entlehnten Ausdruck berücksichtigt. Die Methode liefert für die Abstände gute, für die Normalfrequenzen durchaus befriedigende Ergebnisse.

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On the basis of a quantum mechanical treatment the bond distances and the normal frequences of the hydrogen difluoride ion and its deuterated analogue are calculated. The electronic interaction of the two fluoride ions is approximated by a statistical calculation. The results are in fairly good agreement with the experimental values.

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Résumé Sur la base d'un traitement quantique simple, le calcul des distances de liaison et des fréquences normales est tenté pour l'ion de bifluorure d'hydrogène et son analogue deutéré. L'intéraction électronique des deux ions fluorures est approximée au moyen d'un calcul statistique. Les résultats sont en très bon accord avec les valeurs expérimentales.

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Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für die Gewährung eines Stipendiums an Karl Hensen.     

N2O decomposition over Fe/ZSM-5: reversible generation of highly active cationic Fe species

Fe-oxide species in Fe/ZSM-5 (prepared by chemical vapor deposition of FeCl3)--active in N2O decomposition--react with zeolite protons during high temperature calcination to give highly active cationic Fe species, this transformation being reversible upon exposure to water vapor at lower temperature.     

Über Verbindungen der Siliciumtetrahalogenide mit aromatischen N-Heterocyclen: Bestätigung und Berichtigung

Zusammenfassung Von den früher⁶ beschriebenen Additionsverbindungen zwischen Siliciumtetrahalogeniden und Pyridin bzw. seinen Homologen konnten J₄Sipy ₄ ⁷ und HSiCl₃ py ₂ eindeutig bestätigt und in ihren Eigenschaften wie einigen chemischen Reaktionen näher festgelegt werden. Nicht dagegen existieren Verbindungen zwischen SiJ₄ und Chinolin, -Picolin, Acridin oder Collidin. SiF₄ bildet bei direktem Einleiten in Chinolin eine bereits kurz oberhalb Raumtemperatur zersetzliche Additionsverbindung F₄Si(chin)₂.

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From addition compounds of silicon tetrahalogenides and pyridine, published⁶ in 1954, the somewhat doubtful J₄Sipy ₄ ⁷ and HSiCl₃ py ₂ could be confirmed and fixed in their properties as well as in some chemical reactions. On the contrary compounds between SiJ₄ and quinoline, -picoline, acridine and collidine do not exist. On passing SiF₄ directly into quinoline, an addition compound F₄Si(chin)₂ is formed which decomposes already at temperatures somewhat higher than room temperature.

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64. Mitt.:H. Bürger, M. Schulze undU. Wannagat, Inorg. Nucl. Chem. Letters3, 43 (1967).

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Zugleich 4. Mitt. über Verbindungen von Nichtmetallhalogeniden mit Pyridin und seinen Homologen; 3. Mitt.:U. Wannagat undG. Schindler, Angew. Chem.69, 784 (1957).

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Mit Auszügen aus der DissertationK. Hensen, Techn. Hochschule Aachen 1962.

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Mit Auszügen aus der DiplomarbeitP. Petesch, T. H. Aachen 1958.     

Spektroskopische und theoretische Untersuchungen am Borazolmolekül und seinen Bortrihalogenoderivaten

Zusammenfassung Es werden Hückel-MO-Rechnungen am Borazol und den B-Trihalogenoborazolen durchgeführt und die entsprechenden Parameter an den teils bekannten und teils gemessenen UV-Spektren geeicht. Die für diese Verbindungen bestimmten chemischen Verschiebungen der ¹¹B- und ¹⁴N-Kernresonanz lassen sich mit den berechneten -Elektronendichten erklären.

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Hückel-MO calculations are performed for Borazine and the B-Trihalogenoborazines; the parameters used are calibrated with the UV-spectra, which had either been measured here or obtained from the literature. The calculated -electron densities compare favorably well with the ¹¹B- and ¹⁴N-nuclear magnetic resonances determined for the above mentioned compounds.

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Résumé Le borazole et les B-trihalogenoborazoles sont calculés par la méthode de Hückel en utilisant des paramètres calibrés sur les spectres U.V. mesurés ou obtenus dans la littérature. Les densités électroniques sont en bon accord avec le déplacement chimique de N.M.R. de ¹¹B et ¹⁴N déterminé pour les composés cidessus.

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Herrn Professor Dr. H. Hartmann danken wir für sein stetes Interesse und die wohlwollende Förderung dieser Arbeit. Für die Hilfe bei der Aufnahme des Vakuum-UV-Spektrums von Fluoroborazol danken wir Herrn Diplom-Physiker E. Mohler.