(-)-双(薄荷基甲酰基)苯基氧化膦的合成及在自由基光聚合中的螺旋选择性

以苯基二氯化膦和薄荷基甲酸为原料, 合成了一种手性双酰基膦氧化物光引发剂(-)-双(薄荷基甲酰基)苯基氧化膦. 采用核磁共振谱、 质谱及元素分析确定了该化合物的结构, 并测定了其螺旋诱导能力. 结果表明, (-)-BMPPO在引发自由基光聚合大位阻的单体甲基丙烯酸-1-苯基二苯并环庚酯(PDBSMA)的反应中具有螺旋选择性. 所得聚合物具有高度全同结构并显示出光学活性, 说明该聚合物形成了稳定的单手性螺旋链构象. 降低单体与引发剂的投料比及提高聚合温度有利于增加反应的螺旋选择性. 在手性薄荷醇溶剂中, 由(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO)引发单体PDBSMA的光聚合反应也具有螺旋选择性, 但螺旋选择性很小.     

研究化学习题 发挥习题的教学作用

化学习题是教材的组成部分,做习题是教学过程的一个重要环节,也是巩固教学效果的重要手段。习题的作用在于巩固“双基”,培养智力,发展能力。只有通过选（布置）习题对学生发出信息和做题,改题接受反馈的信息,教师才能对习题的教学作用作出客观的评价。当前存在对外来习题不选不用和滥选滥用的两种倾向,尤其是后者会加重学生负担,影响身心健康和教学质量的提高,因此研究化学习题,改进习题教学充分发挥习题的教学作用是当今教学改革亟待探索的课题。     

元素、物质推断题解题规律初探

一般说来,推断题分为元素推断题和物质推断题两种类型。下面就这种题型的内容和特点以及解题规律进行探究。一、元素推断题的解题规律元素推断题是指根据题目给出的条件进行未知元素推断的题型。     

怎样解答好信息给予题──关于信息题的结构特点和解法的研究

信息给予题是考查考生能力的新题型,近年来在全国高考化学试卷中出现,其分量有逐年增大之势。因此,探求这类创新题型的解题规律和方法,对于培养同学们接受、理解新信息,运用所学知识解决新情景中问题的创造性思维能力,提高高考成绩是有积极作用的。     

离子晶体中阳、阴离子数之比是怎样计算、推导出来的?

每一种离子晶体的类型得借助于现代科学实验手段(如x射线衍射晶体结构分析)而确定,晶型一经确定便可推导其阳、阴离子的数目。下面以现行统编中学化学教材介绍的NaCl、CsCl离子晶体为例分析这个问题。     

化学高考总复习单元练习九 化学计算部分

化学高考总复习单元练习九化学计算部分曹舜宝,龚行三（南京五中２１０００４）（广东广雅中学５１０１６０）Ⅰ卷（共８４分）一、选择题（每小题只有１个选项符合题意,共１０分）１．设Ｎ＾为阿佛加德罗常数,下列说法错误的是（）Ａ．硫酸的摩尔质量与Ｎ＾个硫酸分子...     

培养能力关键在于改进课堂教学——兼谈在不同课型教学中的能力培养

一、明确能力培养的内容、重点和途径在化学课堂教学中应当着重抓三种能力的培养,即观察能力、思维能力和发现创造能力。因为一方面它们对造就四化建设的有用人才关系极大,另方面这三种能力是所有能力链条中的三个重要环节。     

化学高考总复习单元练习八 化学实验部分

化学高考总复习单元练习八化学实验部分任映轩,王立顺（南京一中２１０００１）（南京鼓楼区教师进修学校２１０００９）龚行三（广东广雅中学５１０１６０）Ⅰ卷（共８４分）一、选择题（每小题只有１个选项符合题意,共１０分）１．以下试剂①硫酸溶液②氢硫酸③硝酸银...     

一类高效复合型光引发剂的合成研究

硫鎓盐是一类有效的阳离子光引发剂,同时它在光解时也有自由基生成,实质上它是一种阳离子-自由基复合型光引发剂.硫鎓盐广泛地应用于涂料、油墨、电子工业、微细加工和快速成型等领域.它的出现使原本不能发生光聚合的单体,如环氧化合物发生光聚合反应,同时,它具有不受氧干扰,引发效率高、表面硬度高、深层收缩小,且可在光固化后用加热使固化反应更彻底等优点.     

几种手性原子转移自由基聚合引发剂的合成及其在螺旋选择性聚合中的应用

合成了(S)-2,2'-二(溴甲基)-1,1'-联萘, (S)-2'-甲基-2-溴甲基-1,1'-联萘, α-溴代苯乙酸薄荷酯, N-薄荷基-α-溴代苯乙酰胺和α-溴代苯乙酸胆甾烷醇酯5种旋光的溴代烷并将其用作非手性单体甲基丙烯酸-1-苯基二苯并环庚醇酯 (PDBSMA)的原子转移自由基聚合(ATRP)的手性引发剂. 为了使这些手性引发剂在引发一步生成的初级自由基不发生消旋化, 引发剂中的手性中心都不直接与溴原子相连. 用这5种手性溴代烷做引发剂引发PDBSMA的ATRP所得聚合物可分成四氢呋喃(THF)可溶部分和THF不溶部分. THF可溶部分具有较大的比旋光度. 对THF可溶部分的手性光学性质研究以及比较该部分聚合物和在同样引发条件下得到的甲基丙烯酸甲酯聚合物的比旋光度, 我们得出聚合物大的比旋光度是由聚合物单手性螺旋过量引起的结论, 即合成的手性引发剂对PDBSMA的ATRP均有一定的螺旋选择性, 其中(S)-2,2'-二(溴甲基)-1,1'-联萘、(S)-2'-甲基-2-溴甲基-1,1'-联萘螺旋选择性最好. 引发剂的螺旋诱导能力跟聚合反应的温度有很大关系, 聚合温度上限为70 ℃, 在0～70 ℃之间, 随着温度的升高引发剂的螺旋选择性逐渐增强.