橡皮臭氧龟裂的研究——Ⅰ.龟裂特点

本文研究了静变形下天然、丁苯和氯丁橡皮在臭氧龟裂过程中物理-机械性能主要指标、试片厚度、结合硫及最大溶胀变化的动力学曲綫。还测定了试片厚度和松弛时间对橡皮臭氧龟裂速度及寿命的影响。指出:当扯断强力急剧下降的同时,模量减小不大,但结合硫及最大溶胀实际上恒定不变。橡皮的寿命随试片厚度增大而增加。 从这些结果可以设想:破坏不是同时在所有体积内进行,而在渗透了臭氧的表面裂纹深陷处,这是橡皮臭氧龟裂的特点。此假设为试片横截面积变化测定的结果,以及起始强度与在臭氧龟裂各阶段按试片实测横截面积和荷重所计算的强度实际上相同所证明。     

双羟基四配位硅单体的合成

以无定型二氧化硅为起始原料，与乙二醇、氢氧化钾反应，生成高反应活性的 五配位硅钾化合物，并以此为原料与2－氯乙醇反应制备了双羟基四配位硅化合物 。探讨了不同反应条件（如温度、不同反应物摩尔比、催化剂等）对该反应的影响 ，并对合成的化合物做了红外光谱、核磁共振（^1H,^13C)、元素分析、能谱元素 分析等结构表征。     

聚苯乙烯磺酸掺杂聚苯胺的合成

以苯胺（An）为单体，过硫酸铵（APS）为氧化剂，在聚苯乙烯磺酸（PSSA）的水溶液中，合成了可完全溶于水的PSSA掺杂PAn。研究了An浓度，PSSA浓度，APS浓度，APS的滴加时间，反应时间及温度对An聚合反应及其产物的水溶性，导电性及特性粘度[η]的影响。结果表明：在比较宽的实验条件下，都可以合成出具有良好导电性的可溶于水的PSSA掺杂PAn；其中当An：PSSA:APS的摩尔比为1．7：2．5：1，APS溶液的滴加时间为3h，反应时间为1h，反应温度为14℃时，得到的掺杂PAn导电率最高达0．156S／cm。     

ELLIPSOMETRIC SPECTRA OF CONDUCTING POLYANILINE

We report the ellipsometric spectrum studies on a new kind of conducting polymers, polyaniline. In the UV-visible range (1.4-4.8eV photon energy region) the absorption coef-ficient, the complex dielectric function and the refractive index of polyaniline as functions of photon energy are obtained. The spectra of nonconducting and fully conducting polyaniline have been analyzed and discussed. The experimental results show that the emeraldine base form of polyaniline has a large energy gap (E_g～3.6eV) and its absorption spectrum shows a broad exciton absorption peak centered at 2 eV. The absorption spectrum of emeraldine salt after protonation have four absorption peaks centered at 1.5, 1.83, 3.0 and 3.88eV. We also investigated the spectrum evolution of the samples from nonconducting (σ<10^-9Ω^-1·cm^-1) to conducting (σ≈10⁺¹Ω^-1·cm^-1) states, and give the dielectric function and the refractive index of the samples.     

直接由SiO_2低温合成含硅聚氨酯及其结构表征

有机硅材料是一类应用非常广泛的材料,但这些产品所用基本原料几乎都来源于石英沙(SiO2)的高温碳热还原[1],这个方法已大规模的工业化,但它的高能耗、高腐蚀成为人们越来越关注的问题.1991年美国Laine[2]直接以SiO2为原料成功地制备了五配位、六配位有机硅化合物,并进一步合成了导电材料和高性能陶瓷[3～7].我们实验室自1995年以来,在Laine的基础上,发现如果以沙子为原料,则产率非常低,即使在超声波作用下,反应一周合成的五配位硅化合物其产率不足10%,这可能是由于沙子的晶型非常完美,在200℃下很难打破Si-O键生成配位硅,如果以无定型SiO2为原料(如白碳黑,稻壳灰等),合成的五配位硅其产率几乎为100%,而且反应时间缩短为4h.然后以高活性的五配位硅为原料制备了一系列的含硅有机物,如与环氯丙烷反应[8],不仅消除了五配位硅化合物的水解可逆性反应,中和了它的强碱性,而且把环氧基团接到了配位硅化合物上,生成了一种非常类似于液态环氧树脂的淡黄色的粘稠状液体.我们按Laine的路线,向含硅聚合物方向发展[9].本文合成的双羟基四配位硅单体是五配位硅钾化合物向含硅聚合物转化的关键,由于其结构带有两个活泼羟基,可以和二元酰氯、二元羧酸、二异氰酸酯、导氰酸酯基封端的聚醚或异氰酸酯基封端的聚酯进行缩聚反应,合成主连含硅的聚合物.     

配位有机硅在聚醚氨酯中的应用

研究了直接从无定型二氧化硅出发,与乙二醇、氢氧化钾反应,生成高反应活性的五配位硅钾络合物,并以此为原料与2－氯乙醇反应制备双羟基四配位有机硅单体,该单体作为扩连剂再与异氰酸酯基封端的聚醚或聚酯进行低温溶液缩聚反应合成含硅聚醚氨酯,经红外光谱,热重分析,胶渗透色法测定分子量等对合成的物质作了结构表征,热重分析表明该聚合物的耐热性能有所提高,胶渗透色谱法测定分子量高于10万。     

直接由SiO2低温合成含硅环氧化合物及其结构表征

研究了直接由SiO2(沉淀白炭黑)、乙二醇、KOH为原料低温合成高活性的五配位有机硅络合物[KSi-(OCH2CH2O)2OCH2CH2OH]然后与环氧氯丙烷反应,生成含硅环氧化合物,并借助于红外、核磁共振、热分析、能谱元素分析等现代测试手段,对合成的产物进行了结构表征。     

有机聚合物磁铁的获取途经和分子设计

有机导电物质巳在工业上广泛应用,1980年科学家巳合成了有机超导体,1963年,McConell提出了有机磁体的可能性。1968年,Mataga以及1978年Ovchirmikov又从理论上论证了其可能性。尽管科学家们付出了很多的努力,但目前     

稳定剂并用时的超加和性——Ⅰ.二烷基二硫代胺基甲酸镉盐与苯基-β-萘胺并用对天然橡胶热氧老化的影响

从二烷基二硫代胺基甲酸镉及其与苯基-β-萘胺并用提高天然硫化胶的抗热老化能力表明:由苯并噻唑基或二烷基二硫代胺基甲酸所生成的镉盐,在这方面所具有的作用,看来是一致的;但二烷基二硫代胺基甲酸镉与苯基-β-萘胺并用时,硫化胶抗热老化能力提高的超加和性,在100℃下较强,在120℃下,则不显著。 二烷基二硫代胺基甲酸镉(RCd)单独不氧化(140℃下)。当加入天然橡胶中,虽不产生诱导期,但极大地降低吸氧速度和吸氧量;且随RCd用量的增加,其吸氧速度和吸氧量而相应降低,保持最小吸氧量的时间延长。由此提出了RCd可能与橡胶氧化生成的最初产物作用,而消除了引发和增长氧化链反应的活性中心的假设。 苯基-β-萘胺140℃下的氧化动力学曲綫,与加在橡胶中的类似,只是诱导期稍长。绣导期过后,出现自动催化链反应特征。但加入RCd后,稍出现极微量的吸氧,而一直保持此极小吸氧量不变。两者同时加入天然橡胶中,则最初吸氧速度和保持最小吸氧量的时间,随两者分子比的对应变化而出现最大值。这些有力地证明:RCd对苯基-β-萘胺,不论有无橡胶,都能与其作用,抑制其本身的氧化。由此提出了假设:所研究并用体系超加和性出现的原因之一,乃是两者相互作用后,抑制了苯基-β-萘胺经氧化而引发氧化链反应的效应,从而充分发挥了苯基-     

有机聚合物 磁铁的获取途径和分子设计

潜在的有机磁铁有三种获取途径:(1)非Kekule型单体的聚合物;(2)高自旋的多碳烯化合物;(3)电荷转移复合物盐.本文将分别对前两种途径的理论模型和潜在的有机磁铁分子结构特点进行讨论,并列出新设计的一些有机的聚物磁铁的分子结构式.