STUDY ON THE SYNTHESIS OF POLYPERFLUOROTRIAZINE——The Synthesis and Polymerization of a Novel α,ω-Diiodoperfluorooxaalkyl s-Triazine Monomer*

In order to investigate synthetic route of polyperfluorotriazine elastomer, 2-trifluoromethyl4,6-bis(4′-iodo-2′-oxahexafluorobutyl)-1,3,5-triazine (1), a novel triazine monomer, was synthesized from 5-iodo-3-oxa-octafluoropentanesulfonyl fluoride (2) in eight-steps. 2 was reduced by potassium sulfite to the sulfinate (3), which was treated with hydriodic acid to yield 5-iodo-3oxa-hexafluoropentanoic acid (4). Compound 4 was transformed to 5-iodo-3-oxa-hexafluoropentanenitrile (7) through the corresponding ester 5 and amide 6. The desired product 1 was prepared by acylation-cyclodehydration of the imidoylamidine 9, obtained by condensation of the nitrile 7 with the amidine 8.The various methods for the esterification of perfluorocarboxylic acid were studied and a possible mechanism for the transformation of perfluorosulfinate to the corresponding perfluorocarboxylic acid by hydriodic acid was proposed.Crude 1 contained compounds 6, 11, 13, as impurities which were removed by low temperature crystallization followed by filtration through a short alumina column. The monomer 1 was polymerized by UV-irradiation in the presence of Hg with or without solvent. Polyperfluorooxaalkyl triazine 17 thus obtained showed good thermal stability. In the main chain of the polymer there was no weak unit of the uncyclized ring. Polymer 17 had an average molecular weight of ca. 1.33—2.0×10~4 (D. P.=27—42) and the temperature of 10% weight loss in nitrogen was 340℃.     

全氟烷基碘化物化学的新进展

本文讨论了全氟烷基碘化物在金属有机化学、自由基化学以及有机合成上的新进展与应用。近来对全氟烷基腆化物的研究兴趣日增,主要因为由R班(全氟烷基碘化物)可以方便地获得各种全氟烷基的金属有机化合物和各种全氟烷基自由基.R班也是一个重要的中间体,由它出发可以得到有各种官能团的含氟有机化合物,如一50:CI;一C00H;一poaH;一CF=CF:;一NO:;一Mgl;一X(X表示碘以外的其它卤素);一H;一SR等。另外,虽然在碳氟和碳氢碘化物中,碳     

亚磺化脱卤研究 V. Rcel~3型化合物的亚磺化脱卤反应

本文报道RCCl3型化合物的亚磺化脱卤反应,在温和条件下,四氯化碳及1,1,1-三氯多氟烷烃RCCl3(R=Cl, F, CF3, Cl(CF2)n, n=2,4,6,8)与连二亚硫酸钠反应,得到亚磺化脱氯产物RCCl2SO2Na,产率最高达85%以上,反应在水-乙腈或水-乙醇溶剂中以及碳酸氢钠或碳酸钠存在下进行,反应的最佳温度为25℃左右,提高反应温度,则脱氯氢化成为主要反应, 三氯溴甲烷和三氯碘甲烷的亚磺化反应分别生成脱溴及脱碘产物,三氯甲基亚磺酸钠(CCl2SO2Na),产率80%左右. RCCl3型化合物的亚磺化脱卤反应,提供了合成三氯甲基亚磺酸、磺酸及其衍生物的一种新方法,并首次应用于合成α,α二氯多氟烷基亚磺酸、磺酸等类化合物。     

1991年有机化学回顾(下)

从新结构, 新反应以及金属有机化合物在有机合成中的应用三个方面综述了金属有机化学领域1991年的进展。     

1991年有机化学回顾(中)

去年,肽化学处于复兴时期,进行了肽的多种多样功能的研究。由于肽能容易地经化学合成得到,它们是研究生物大分子(如接受体,     

α,ω-二碘代全氟烷基醚对称三嗪的合成及全氟烷基碘代物的亚磺化反应的初步研究

α,ω-二碘代三嗪(1)由碘代磺酰氟(2)经八步合成得到,各步产率和所用试剂见图式1,     

聚全氟三嗪的合成研究及脱卤亚磺化反应研究

“三嗪合成”介绍用先成环后聚合法合成聚全氟三嗪,在由(1)八步制得单体(2)后,(2)经低温结晶及氧化铝短柱过滤,除去酰胺少量杂质,纯度可达聚合要求,(2)经光偶联可得热稳定性良好的三嗪聚合物(3)(MW=1.33～2.0×10⁴)。与常用的光聚合后光环法相比,本法优点在于可以获得主链上不含薄弱链节的全氟三嗪聚合物。     

全氟烷基碘化物的脱碘亚磺化反应和合成全氟磺酸的新方法

我们在工作中发现亚硫酸钾水溶液与1的正常反应产物是2^[1],但加二氧六环于上述反应体系后发生了一个不同的反应,得到另一个产物3,即:3是熔点286℃的无色结晶,IR:1010cm^-1;¹⁹FNMR:δ_CFCl3为82.0,133.4ppm,这两个核磁共振吸收峰均为单峰并强度相等。元素分析与氧化还原滴定也符合3的结构。这一反应条件温和,产率及选择率都高达90%。因为这种反应未见文献报道,我们建议称之为“脱碘亚磺化反应”,它具有自由基反应的性质。