过渡金属钼钒砷杂多化合物的合成与TPR,TPD研究

Seven transition metal molybdovanadoarsenic heteropoly compounds have been synthesized and characterized using IR, UV, TG-DTA, pH potential titration techniques. The molecular formulae of these compounds are pro-posed to be H_xM_yAsMO₁₀V₂O₄₀·zH₂O(x=1～3, y=1,2, M=Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn).They are all keggin structure. Surface nature of these compounds have been investigated by temperature programmed desorption and temperature programmed reduction techniques. NH₃-TPD results show that in TPD profiles of the compounds there are two desorption peaks corresponding to weak acid sites of desorption, respectively. Desorbing activativon energy and preexponential factor of weak acid site of desorption for compounds have been calculated. H₂-TPR re-sults show that introducting transtion metal to molybdovanarsenic acid, the reduction peak temperatures of H₂-TPR shift regularly with increasing d electron numbers of transition metals. In addition, Zn and Cu heteropoly com-pounds have yet apparent effect of hydrogen spill over.     

最大均方差异统计量的一般界

经典的最大均方差异统计量MMD_b(F,X,Y)和MMD_u²(F,X,Y)基于等量假设(即m=n)来检验两组样本X={x1,x2,……,x_m}和Y={y1,y2,……,y_n}是否来自不同的分布.本文对样本等量假设进行了放松,推广了经典的最大均方差异统计量界,推导出当m≠n时统计量MMD_b(F,X,Y)和MMD_u²(F,X,Y)的一般界.结果表明经典的最大均方差异统计量界是本文推导的最大均方差异统计量一般界的特例.     

原子发射光谱内标法测量误差的研究

证明了原子发射光谱内标法的测量误差。当分析线和内标线的相对强度等于1时，测量误差最小。     

Al(Ⅲ)-铝试剂-聚乙烯醇-乙二胺显色体系的研究

研究了在聚乙烯醇 ( PVA)存在下 ,Al( )与铝试剂及乙二胺的显色反应。实验表明 ,在 p H4 .0— 4 .5范围内 ,加入适量的乙二胺 ,对 Al( )和铝试剂的显色反应有明显的增敏作用。最大吸收波长为 5 35 nm,表观摩尔吸光系数为 1.1× 10 4 L· mol-1·cm-1,铝含量在 0 .5— 4 0 μg/ 2 5 m L范围内服从比耳定律 ,用于测定合成水样中的铝 ,结果令人满意。     

原子吸收光谱标准加入法测量误差与吸光度的关系

从理论上证明了原子吸收光谱标准加入法测定结果的相对误差，在第一次加入后的吸光度等于试样的吸光度2倍时为最小。     

四溴汞(Ⅱ)酸钾-异辛基苯二聚乙二醇醚二甲基苄基氯化铵的共振散射光谱及其分析应用

在pH2～8的溶液中,四溴汞（Ⅱ）酸钾和异辛基苯二聚乙二醇醚二甲基苄基氯化铵（BTC）反应生成离子缔合物,在390nm处有一共振散射峰,峰强度随汞（Ⅱ）质量浓度的增加而增大,据此建立了测定痕量汞的新方法。在实验条件下,此法测定汞（Ⅱ）的线性范围是14～240μg/L,检出限为μg/L,已用于合成水样和环境水样中汞（Ⅱ）的测定。     

极谱标准加入法测量误差的研究

有关极谱标准加人法的测量误差问题，未见有文献对此进行详细探讨。有些文献在谈及此问题时虽也强调了几点应注意的地方，如加人标准溶液的量以0．5～1．0ml为宜，并使加人后的波高约增加0．5～1．0倍等，但都未很好地说明理由。本法导出了极谱标准加人法测量误差的计算公式，并证明了当加人后的波高是试液波高的两倍时，浓度测量的相对误差为最小。     

离子选择性电极标准加入法的测量误差研究

研究了离子选择性电极标准加入法的测量误差与标准溶液加入量的关系。从理论上导出了离子选择性电极一次标准加入法测量结果的相对误差计算公式。当加入标准溶液使试液增加的浓度等于试液原来的浓度，测量结果的相对误差最小。     

乙二胺对铝(Ⅲ)-铝试剂-乙醇显色反应的增敏及其应用

在pH4.0～4.5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,适量的乙二胺对铝(Ⅲ)-铝试剂-乙醇的显色反应有明显的增敏作用。显色体系的最大吸收波长为545nm,表观摩尔吸光系数为1.2×10~4L/(mol·cm),铝(Ⅲ)含量在0.5～40μg/(25mL)时服从比尔定律。该显色体系用于测定合成水样中的铝,回收率为96.7％～98.4％,RSD为0.38％～0.43％。     

碘汞酸钾与CPB反应产物的共振散射光谱及其在分析中的应用

在pH 2~7的溶液中,碘汞酸钾和溴化十六烷基吡啶(CPB)反应生成离子缔合物,在390 nm处有共振散射峰,峰强度随汞(Ⅱ)浓度的增加而急剧增大。在试验条件下,汞(Ⅱ)的线性范围为15~200μg.L-1,检出限为5μg.L-1,用于合成水样和环境水样中汞(Ⅱ)的测定,在4个浓度水平测得结果的RSD均小于1.5%,用标准加入法测得的回收率在94.9%至102.1%之间。