Donkin定理及其在热力学中的应用

介绍了数学中的Donkin定理.讨论了该定理用于平衡态热力学的依据及由内能函数引出其它热力学特性函数及相应的热力学基本方程和某些热力学关系等问题.结果表明,Donkin定理可高度概括有关热力学特性函数的许多内容,而且具有严谨、完备、简便等优点,比以往人们采用Legendre变换进行讨论要更为深刻和全面.     

GA-KBrO3-H2SO4体系化学振荡的研究

研究了GA(没食子酸)-KBrO_3-H_2SO_4体系的诱导期τ、振荡周期T_2与反应物起始浓度的依赖关系, 302 K时的经验式为τ=22.8 c~(-2.23)_(H_2SO_4) c~(-2.17)_(KBrO_3) c~(0.795)_(GA) (mol.dm~(-3))~(4.25)·sT_2=0.84 c~(-2.28)_(H_2SO-4)c~(-1.97)_(KBrO_3) exp{(0.000147(mol.dm~(-3))~2/c~2_(GA)}(mol.dm~(-3))~(4.25)·sτ及T_2都随~CGA的增加而增长, 这与B-Z反应中关于有机物的结论不同。用循环伏安法研究该体系的结果表明, GA在诱导期结束时就基本上都被氧化为中间物, GA并不象前人所认为的是维持振荡的物种, 实际参与振荡的是由GA生成的物质。本文还研究了Fe(Phen)_3~(2+)对GA-KBrO_3-H_2SO_4体系振荡的影响, 发现Br~-振荡行为随Fe(Phen)_3~(2+)的浓度而变。低~CFe(phen)_3~(2+)时,Br~-的振荡行为与GA-KBrO_3-H_2SO_4体系的基本相似, 其特征是每个振荡周期内, Br~-振荡脉冲发生前是逐渐积累的。随着~CFe(phen)_3~(2+)的增大, Br~-出现另一特征的振荡行为, 在每个振荡周期内, Br~-振荡脉冲发生前是逐渐减小。我们认为, GA-KBrO_3-H_2SO_4-Fe(Phen)_3~(2+)体系的振荡不能单一地用OKN机理加以解释, 它可能是两套振荡机理耦合的振荡。     

循环伏安法用于化学振荡的研究

迄今为止,Belousov-Zhabotinskii(B-Z)振荡反应中Br~-浓度~CBr~-的变化主要用Br~-选择电极跟踪监测,取得了一定的成果。但是有一些研究表明,由于受到体系中KBrO_3等物种的干扰,Br~-选择电极的信号在定性和定量上都不一定是Br~-行为的真实反映。Noyes     

关于△HΘm和△GΘm的一些问题

本刊在1986年第2期刊登了《对化学反应中△H~0和△G~0单位的探讨》一文。该文对目前在国内外常见的物理化学及普通化学教材中△H~0和△G~0两个物理量单位的不同进行了讨论,并认为沿用[焦耳]比较合理。这一结论是不妥当的。最近本刊陆续收到几篇讨论这一问题的文章,我们现选登高执棣同志的文章,该文从一些基本概念开始推导出该两个物理量的单位应为[焦耳·摩尔~(-1)],较为令人信服。晚些时候又收到有相似看法的东北林业大学林工系史国瑞和山西大学化学系严成华等人的文章,本刊不再一一刊登。本刊编辑部在此向史国瑞、严成华以及其他来稿或指出这一问题的同志表示衷心的谢意。     

化学热力学专论之一 渗透平衡的三种效应及渗透温概念

本文从热力学观点统一讨论了渗透平衡的三种效应,提出了渗透温概念,指出它可能对自然界及生物体中的某些现象有指导作用,而且也可能导致一些有实际意义的应用。     

常教常新 常教常精──物理化学课程的建设与改革

常教常新常教常精──物理化学课程的建设与改革韩德刚，高执棣，高盘良（北京大学化学与分子工程学院１００８７１）物理化学是化学学科的重要基础课之一。在５０年代初期，我国物理化学界先驱黄子卿教授亲自为大学本科生讲授此课，并编写了我国第一部物理化学教材。黄老...     

Brusselator的化学亲合势及熵产生的振荡

迄今为止,化学振荡的研究主要限于描述物质浓度的振荡,有关热力学量的振荡报导极少.这可能是由于振荡机理(或模型)中的热力学量无法确定的缘故.我们采用将标准化学亲合势作为可调参数的方法,并依据非平衡态热力学理论中热力学量与物质的浓度关系,使得热力学量振荡的研究变为现实.本文用计算机数值计算,得出了开放系Brusseltor各元反应的反应速率、化学亲合势及体系熵产生随时间的变化行为,展示了它们的振荡特征。     

化学热力学专论之二 广度量与强度量——兼论齐次函数在热力学中的应用

广度量与强度量是贯穿于热力学整体的两个基本概念。本文对这两者进行了讨论,指出了只有达到热力学极限的均相系一般才能同时定义广度量与强度量的概念。应用齐次函数的概念及性质讨论广度量与强度量,可以严格得出有关它们的一整套普遍关系式及一些有意义的结论。其中对广度量具有加和性而强度量没有加和性这一熟知的事实作了论证。并对偏摩尔量的概念作了扩充。     

间二苯酚-KBrO3-H2SO4体系化学振荡的研究

用电位法研究了间苯二酚-KBrO_3-H_2SO_4(体系A)及间苯二酚-KBrO_3-H_2SO_4-MnSO_4(体系B)的化学振荡现象. 得出了两振荡体系的诱导期及振荡周期与反应物起始浓度及温度关系的经验方程.间苯二酚在诱导期结束时全被氧化, 它不是参与振荡的物质. 体系B在低Mn~(2+)浓度下可呈现双振荡现象, 即第一类振荡结束后, 经一段非振荡时间再产生第二类振荡. 两类振荡的特征不同. 第一类振荡与体系A的振荡行为基本相似. 第二类振荡的各个周期随c_M 减小而缩短,最后趋于相同; 随c_K、c_H增大而减小, 最后各自趋于一致. 但周期与c_R基本无关. 第二类振荡出现周期双单调变化现象, 它补充与支持了文献[1]中的提法. 当Mn~(2+)浓度增高到一定程度后, 双振荡现象消失, 仅产生一种振荡. 体系B是产生双振荡现象的典型事例之一.