Pt-Sn脱氢催化剂浸渍状态的Sn-119和Pt-195的多核NMR研究

测定了Ｐｔ－Ｓｎ型催化剂浸渍状态下的Ｓｎ－１１９、Ｐｔ－１９５的多核核磁共振。当ＳｎＣｌ２／ＤＣｌ溶液体系中加入Ｈ２ＰｔＣｌ６以后，出现了Ｓｎ（Ⅳ）和另外一种Ｓｎ（Ⅱ）的构型，Ｓｎ－１１９峰向高场位移，说明部分Ｓｎ（Ⅱ）被氧化成Ｓｎ（Ⅳ），Ｈ２ＰｔＣｌ６的量对这种氧化性影响较小。而Ｈ２ＰｔＣｌ６／Ｄ２Ｏ溶液体系中加入ＳｎＣｌ２以后部分Ｐｔ（Ⅳ）被还原成Ｐｔ（Ⅱ），随着ＳｎＣｌ２量的增加，Ｐｔ（Ⅱ）     

分光光度法研究稀土和三苯甲烷类试剂、阳离子表面活性剂的三元络合物

文章较系统的研究了在弱碱性溶液中稀土和某些三苯甲烷类试剂、阳离子表面活性剂所形成的三元络合物。稀土和二甲酚橙一类试剂、阳离子表面活性剂的络合物的摩尔吸光系数随稀土原子序数的增加而减小,测得的络合物的组成为RER_3(CPB)_3,稀土和铬天青S一类试剂、阳离子表面活性剂的络合物的摩尔吸光系数随稀土原子序数的增加而增大,络合物的组成为RER_3(CPB)_2。     

某些不对称的双偶氮变色酸衍生物和稀土元素的络合反应

本文研究了含有助色团-COCH₃、-NO₂、-SO₃H的18个不对称双偶氮变色酸衍生物和稀土元素的络合行为。讨论了助色团-COCH₃、-NO₂、-SO₃H和它们所取代的位置对络合物的性能和组成的影响。     

某些不对称的双偶氮变色酸衍生物和稀土元素的络合反应(Ⅱ)——助色团、溶剂和α型β型反应的关系

文章讨论了助色团、溶剂和α型β型反应的关系。指出只有含吸电子能力较强的助色团如—Cl,—NO_2,—COCH_3,—COOH等的变色酸衍生物能和稀土元素发生β型反应,而含助色团—SO_3H,—PO_3H_2—AsO_3H_2等的变色酸衍生物和稀土元素仅发生α型反应.含有助色团—COCH_3,—NO_2,—Cl的偶氮羧类、偶氮胂类、偶氮膦类的不对称变色酸试剂与稀土元素形成β型络合物,在一定实验条件下,在水溶液中的络合物能被异戍醇所萃取,而含助色团—SO_3H等的变色酸衍生物试剂的稀土络合物,则不能被萃取。同时指出乙醇丙酮等溶剂不仅能抑制β型络合物的形成,而且对于α型络合物来说,乙醇、丙酮等溶剂能大大提高反应的灵敏度。     

Pt－Sn脱氢催化剂浸渍状态的Sn－119和Pt－195的多核NMR研究

测定了Ｐｔ－Ｓｎ型催化剂浸渍状态下的Ｓｎ－１１９、Ｐｔ－１９５的多核核磁共振。当ＳｎＣｌ２／ＤＣｌ溶液体系中加入Ｈ２ＰｔＣｌ６以后，出现了Ｓｎ（Ⅳ）和另外一种Ｓｎ（Ⅱ）的构型，Ｓｎ－１１９峰向高场位移，说明部分Ｓｎ（Ⅱ）被氧化成Ｓｎ（Ⅳ），Ｈ２ＰｔＣｌ６的量对这种氧化性影响较小。而Ｈ２ＰｔＣｌ６／Ｄ２Ｏ溶液体系中加入ＳｎＣｌ２以后部分Ｐｔ（Ⅳ）被还原成Ｐｔ（Ⅱ），随着ＳｎＣｌ２量的增加，Ｐｔ（Ⅱ）－１９５峰的强度逐渐增加而Ｐｔ（Ⅳ）－１９５峰逐渐减小。Ｐｔ（Ⅳ）－１９５较Ｐｔ（Ⅱ）－１９５峰向高场位移。在溶液状态下未发现Ｐｔ－Ｓｎ间的偶合分裂     

添加碱金属助剂对负载型铂锡催化剂长链烷烃脱氢反应性能的影响

 采用微型催化反应装置,结合氢化学吸附、吡啶吸附的红外光谱、热重分析和程序升温还原等物理化学手段,研究了添加碱金属助剂对负载型Pt－Sn／γ－Al2O3催化剂的长链烷烃（C10～C13）脱氢反应性能、表面酸性、金属表面性质以及负载组分与载体之间相互作用的影响．发现添加一定量的Li＋和Na＋可以减少催化剂的积炭量,提高催化剂的金属表面裸露度,从而改善催化剂的脱氢反应稳定性．而添加碱性较强的K＋和Cs＋虽可以提高催化剂的抗积炭性能,但破坏了Pt－Sn－Al2O3之间的相互作用,使锡组分易被还原,催化剂的活性表面减小,从而抑制了催化剂的脱氢反应活性．     

稀土元素和偶氮胂-P-NO_2络合物的性质研究

本文研究了稀土元素和偶氮胂-p-NO_2的络合反应。在一定的条件下,轻稀土元素和试剂形成1:2的β型络合物,而重稀土元素和试剂不形成类似的络合物。用动力学方法测定了稀土元素和试剂间的α型络合物转化为β型络合物的反应级数是一级反应。同时,根据稀土元素和试剂的络合性能,提出了用草酸掩蔽Fe~卌,不经分离Fe~卌,在重稀土元素存在下,光度法测定球铁中轻稀土元素的方法。     

稀土和偶氮氯膦-m-SO_3H的络合物及其在光度分析中的应用

本文研究了稀土元素和偶氮氯膦-m-SO_3H的络合反应。提出了这类络合物只存在α型反应和不形成β型络合物。测定了试剂和稀土元素络合物在水溶液和在50％水-乙醇溶液中的络合比均为RE:R=1:2,并指出络合物的α吸收峰的峰高随着溶液中乙醇、丙酮等含量的增加而升高。根据稀土元素和试剂的络合物的性能,提出了不经分离Fe~卌,用草酸掩蔽Fe~卌,在50％的水-乙醇溶液中,以直接光度法测定球铁中微量稀土总量的方法。