EPR-g-PS热塑弹性体的形态结构

电子显微镜观察表明,以乙丙橡胶(EPR)为主干,聚苯乙烯(PS)为支链的接枝共聚物EPR-g-PS的基本形态是高度分散的聚苯乙烯微区(约几百?)存在于乙丙橡胶连续相中的两相体系,随接枝共聚物中聚苯乙烯含量增加,微区形态发生变化,少量的接枝共聚物在PS与EPR共混物中起“增容剂”作用,使分散相微区变得小而均匀,多重玻璃化转变的存在进一步证实了接枝共聚物相分离的形态结构。     

降冰片烯封端的聚苯乙烯大分子单体与乙烯共聚的初步报告

大分子单体(macromer)共聚合为合成结构确定的接枝共聚物提供了新途径,但用络合催化剂进行共聚的例子很少。前文报导了末端为降冰片烯(NB)的聚苯乙烯大分子单体PS-NB的合成及表征;现报告其与乙烯的共聚,以制备主干为聚乙烯(PE)、支链为聚苯乙烯(PS)的接枝共聚物PE-g-PS的初步结果。     

接枝共聚物的合成及表征

本工作以阴离子聚合得到的末端具有不饱合双键的聚苯乙烯大分子单体与乙烯、丙烯在钒催化体系下共聚合,得到乙丙橡胶(EPR)为主干、聚苯乙烯(PS)为支链的新型热塑弹性体。探讨了聚合条件对大分子单体共聚合反应及产物结构的影响。     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF COMB-SHAPED POLYBUTADIENES

Polybutadiene (PB) was chlorinated with t-BuOCl without chain crosslinking and degradation togive chlorinated polybutadiene (Cl--PB) with active allylic chlorine atoms on the backbone. Comb-shaped PB was prepared by coupling of Cl--PB with "living" PB anions in a mixed solvent of cyc-lohexane and tetrahydrofuran. Characterization by GPC and osmometry showed that purifiedproducts were welldefined comb-shaped PB composed of low polydispersity backbone chain andrandomly distributed grafts of uniform length. The averagr number of branches could be variedin a wide range to meet the needs of structure-properties relationship studies.     

接枝共聚物EPR-g-PS作PS/EPDM共混体系增容剂的探讨

使用了由大分子单体共聚合制备的以乙丙橡胶(EPR)为主干、聚苯乙烯(PS)为支链的接枝共聚物EPR-g-PS作为PS/EPDM共混体系的增容剂。实验结果表明,共混体系的组成、增容剂加入量以及增容剂分子结构对共混体系冲击强度有很大影响。将这些因素与相差显微镜及扫描电镜研究所揭示的共混物形态的变化相联系,对此类接校共聚物作为不相容体系增容剂的机理作了探讨。     

梳状聚丁二烯的合成及表征

以次氯酸叔丁酯为氯化剂,在无降解及交联情况下,向阴离子聚合的聚丁二烯主干引入活泼氯。氯化聚丁二烯与活性聚丁二烯阴离子(PB~(?))偶合得到支链沿主干无规分布的梳状聚丁二烯。降低偶合温度,提高[PB~(?)]/[Cl]比值及加入极性溶剂四氢呋喃,均有利于提高偶合接枝效率。渗透压法及GPC法的表征结果表明,沉淀分级净化产物为具有窄分子量分布主干及支链、结构确定的梳状聚丁二烯。其平均支链数可在较大范围内改变。     

EPR-g-PS热塑弹性体结构与性能的关系

通过聚苯乙烯大分子单体与乙烯、丙烯共聚得到的乙丙橡胶(EPR)为主干、聚苯乙烯(PS)为支链的接枝共聚物EPR-g-PS,在无化学交联的情况下,模压样品具有与三元乙丙硫化胶可比拟的强度(PS=37.5％,M_(300％)=113公斤/厘米~2,抗张强度=198公斤/厘米~2,伸长率=705％)。聚苯乙烯含量、平均支链数目和成型条件是影响接枝共聚物力学性能的主要因素。聚苯乙烯微区除了以热塑交联网络起到物理交联作用外,在应力作用下本身还发生非弹性形变,起到补强填料的作用,使EPR-g-PS表现出热塑弹性体的性质。     

EPR-g-PS接枝共聚物的大分子单体共聚物合成及表征

将阴离子聚合所得末端带有烯丙基的窄分布聚苯乙烯大分子单体(PSallyl)与乙烯、丙烯在钒催化体系下进行共聚合,得到聚苯乙烯(PS)支链沿乙丙橡胶(EPR)主干无规分布的接枝共聚物EPR-g-PS。接枝效率为70％左右。大分子单体的分子量、加入量,催化剂浓度和聚合温度等对共聚反应及其产物结构有明显的影响。丁酮为选择沉淀剂可分离未反应的聚苯乙烯大分子单体。用紫外光谱、核磁共振、渗透压和凝胶渗透色谱法测定了纯制接枝共聚物的组成和分子量。结果表明所合成的EPR-g-PS的聚苯乙烯含量为5—45％;支链为分子量1.0—7.8×10~4的窄分布((?)=1.05—1.17)聚苯乙烯;平均支链数为1—4。     

降冰片烯端基聚苯乙烯大分子单体的合成

近年来,大分子单体的合成及其共(自)聚合正日渐成为高分子合成中非常活跃的领域。本试验室曾合成了具有烯丙基端基的聚苯乙烯大分子单体(PS-allyl),并将其与乙烯、丙烯共聚合得到了乙丙共聚物(EPR)为主干、聚苯乙烯(PS)为支链的接校共聚物EPR-g-PS。本工作以5-溴甲基-2-降冰片烯(BrMNB)与聚苯乙烯阴离子(PS^-)偶合,制备具有降冰片烯端基的聚苯乙烯大分子单体(PS-NB)。