逆逐级络合物络合平衡的光度研究

在配位化学中与逐级络合物的化学平衡相反的系列：Ｍ＋Ｒ＝ＭＲ＝Ｍ２Ｒ．．．．．我们称之为“逆逐级络合物”。在状态分析中常因遇到它们的出现而引起麻烦，本文基于卡隆函数与对应溶液法拟订了一个测定它们稳定常数的方法，用于Ｆｅ（ＩＩＩ）－ＣＡＳ体系，获得了满意的结果，方法对逆逐级体系有通用性。     

羊毛铬青R-联吡啶光度法测定痕量铜

铜联吡啶羊毛铬青R在非离子表面活性剂存在下可形成两种组成不同的三元络合物。利用1:1:2络合物测定铜已有过报导。我们发现改用阴离子表面活性剂,并适当增大它的浓度后,可抑制1:1:2络合物的形成。据此,我们利用形成1:1:1络合物的反应,拟订了一个测定铜的新方法。羊毛铬青R(ECR)-联吡啶(BPY)-铜可形成两种组成不同的三元络合物,西田宏等研究了它的组成,并利用1:1:2络合物(Cu:BPY:ECR)测定铜。我们在研究1:1:2络合     

三波长分光光度法研究：II.最佳测量波长组合的选择及两系数的确定

本文讨论了三波长分光光度法测定混合三组份时波长组合的选择方法，以相对误差为标准，利用计算机在任意波长下选择并输出最佳测量波长组合，使三波长分光光度法的应用更加灵活方便。试验了两个三组份混合体系，均可获得较好的准确度与精密度。     

分光光度法工作曲线不符线性关系的探讨 II: 关于在等色点波长测量

光度法工作曲线不成线性关系的情况多数是由体系存在逐级配合物所致, 为获得线性关系, 有人提出在两逐级配合物的主要等色点波长测量, 认为这样可以避免同时生成第二配合物的影响, 但没有深入的理论分析。本文通过实验与理论分析, 证明此法在多数情况下仅可改善线性关系, 但不能得到直线, 经进一步研究, 找到了这个问题的另外解决办法。     

汞(II)-甲基百里酚兰-X(SCN^-,Br^-,I^-)三元混合配位化合物稳定常数的测定

With mercury (II)-methyl thymol blue-X (SCN, Br, I) as example, two methods are investigated in this paper. The first one bases on the variation experimental design, so that classical method of degree of dissociation can be used to calculate the stability constant from the molar ratio curve obtained. This method is simple, adaptable to cases where the decomposition is relatively weak. The second method requires the preliminary acquisition of the equilibrium constant of the decomposition reaction, with the calculation of the stability constant of the preceding formation reaction thereon. The evaluation procedure is more strict. Thhis method is applicable whether the decomposition reaction is strong or weak. Thus, we obtain stability constants of ternary complexes with rather strong subsequent decomposition reaction, such as Hg.MTB.I. Results obtained are rather satisfactory.     

稀释溶液吸光度比值法测定不稳定络合物的稳定常数

本文利用溶液的稀释度与其吸光度的关系,导出一个适用于不稳定络合物稳定常数的测定方法。当络合物的摩尔吸光系数(ε)不能直接测定时,本法可直接求算它的稳定常数及摩尔吸光系数。本文还讨论了方法误差与络合物离解度以及溶液稀释度的关系。     

三波长分光光度法研究：Ⅰ.K系数法测定混合三组份

本文提出利用三波长分光光度法测定混合三组份中的单一组份。在适宜的测量波长组合下,使共存的两种干扰组份的差吸光度为零,消除其干拢,而△A=A_(λ1)-K(A_(λ2)+A_(λ3))只与待测组份的浓度成正比。可直接测定三种组份或某一组份,无需进行分离和繁杂的计算,简便实用,可获得较好的准确度和精密度。讨论了选择波长组合的方法,并编制了程序,用计算机来选择最佳波长组合。     

图解法测定多核配合物组成和稳定常数

配位化合物中不少先前被认为是简单的１∶１配合物，而实际上却是多核配合物，原因是它们的组成比相同，都是１，因而多核配合物的存在不易被发现目前已有数种方法可以识别并可测定其稳定常数，如图解偿试法，但计算较繁琐本文基于直接测定配合物吸光度建立一种新的图解法，不需通过偿试而后测定多核配合物组成和稳定常数，实验与计算均较简单，试用于Ｆｅ（Ⅲ）ＥＣＲ或ＣＡＳ体系，获得了满意的结果     

导数光谱法混合稀土中钕、镨和铒的直接测定——稀土-8-羟基喹啉-5-磺酸-茚三酮三元体系

我们曾报道过钕-8-羟基喹啉-5-磺酸-茚三酮三元配合物光度法,新近又发现该试剂尚可用于测定镨、铒。而且对镨来说,形成的三元配合物其4f特征跃迁峰是迄今发现最灵敏的一个反应。然而灵敏度仍不能满足实用要求。为此我们采用了它的三阶导数光谱(同时可消除其它稀土的干扰),拟定了一个从混合稀土中直接测定钕、镨、铒的方法。实验手续:25mL容量瓶,加适量稀土试液,3.5mL混合试剂(0.05mol/L OXS,0.03mol/L NIN),5mL六次甲基四胺缓冲液(pH7.4),摇匀。以空白试剂为参比,扫描三阶导数吸收光谱。