多壁碳纳米管负载氢氧化铁纳米胶粒修饰玻碳电极固相微萃取及电化学检测三氯生

采用多壁碳纳米管负载氢氧化铁纳米胶粒修饰的玻碳电极对三氯生进行固相微萃取富集,其萃取过程符合一级动力学方程和Temkin吸附等温方程。循环伏安法表明三氯生在0.558 V处有一不可逆的氧化峰,pH值与氧化峰电位呈良好的线性关系,表明三氯生的氧化过程为1个电子伴随着1个质子的反应。氧化峰电流随扫速增加而线性增加,为吸附控制反应,氧化峰电流与三氯生浓度的对数在3.333×10~(-6)~3.333×10~(-4)mol/L范围内呈线性关系,检出限达3.333×10~(-6)mol/L。该方法的重现性及选择性好,已用于洗手液中三氯生的检测。以MOPAC2012软件提供的PM7半经验分子轨道方法,在设计的三氯生与氢氧化铁纳米胶粒形成的络合物分子簇模型上进行半经验分子轨道计算,热力学及前线轨道相关系数的计算结果表明:形成的三氯生络合物的ΔG0,证明形成了稳定的三氯生络合物;且三氯生络合物形成过程中发生了电子转移。     

纳米氢氧化钴原位修饰碳糊电极固-液微萃取及电化学检测辛硫磷

运用纳米氢氧化钴原位修饰碳糊电极微分脉冲伏安(DPV)法检测了辛硫磷。在外加电位下辛硫磷分子被萃取到电极表面,并与纳米氢氧化钴相互作用形成络合物,在-0.489 V处得到1还原峰,且还原峰电流随扫速线性增长,表明电极上的还原过程受吸附控制。吸附过程满足Temkin等温吸附模型。pH与电位的关系表明辛硫磷的还原过程为1电子1个质子反应。运用交流阻抗方法考察了反应过程,并辅以理论计算,表明反应为自发过程,计算结果与循环伏安法一致。采用该体系检测辛硫磷,其还原峰电流与辛硫磷浓度的对数分别在3.333×10~(-13)～3.333×10~(-8) mol/L和3.333×10~(-8)～3.333×10~(-6) mol/L范围内呈线性关系,检出限(S/N=3)可达3.333×10~(-13) mol/L。该方法具有良好的重现性及选择性,用于菠菜中辛硫磷农药的检测,结果满意。     

纳米Ni(OH)_2微萃取和电催化敌草隆的循环伏安和量子化学法研究

电沉积纳米氢氧化镍于碳糊电极表面上实现了原位修饰,以循环伏安和PM7量子化学方法研究了敌草隆在纳米氢氧化镍表面形成的络合物,具有固相微萃取和电化学催化功能。循环伏安结果表明,氢氧化镍与敌草隆络合后,与在KCl溶液中的结果相比,还原峰电流增大,还原峰负移,氧化峰正移,与在NaOH溶液中的结果相比,氧化峰电流增大。表明敌草隆与镍配位形成的络合物有利于萃取富集,具有一定的氧化还原催化作用,提高峰电流。PM7量子化学半经验分子轨道方法计算络合物的热力学参数、分子轨道能量与组成。通过热力学原理分析计算所得数据,表明该络合物稳定性更大,络合作用可以自发形成,形成络合物分子的可移动电子数增加,更有利于电子转移。理论计算结果与实验结果趋于一致。