链状双杂芳基乙烯化合物的合成与光化学性质研究

合成了1,n-双[4-[2-[2-(5-甲基苯并唑基)]乙烯基]苯氧基]烷烃(a:n=3;b:n=4;c:n=6)和2,2'-双[4-[2-[2-(5-甲基苯并唑基)]乙烯基]苯氧基]乙醚(d)4个新化合物.用元素分析、红外、紫外、核磁共振谱和质谱表征了其结构.用紫外吸收光谱跟踪研究了Ⅰa_Ⅰd在紫外灯照射下的变化,发现上述化合物在高压汞灯照射下可同时发生反顺异构化和[2+2]分子内光二聚两种反应,反顺异构化反应迅速可逆,而光二聚反应进行缓慢且不可逆.增加链长有助于提高分子内光二聚反应的速率.分子内光二聚反应不受空气中氧的影响的事实表明其是经激发单线态历程进行的.还发现分子内光二聚体在短波紫外光照射下容易进行逆[2+2]光解开环反应.上述化合物分子内光二聚和光解开环反应可以反复进行多次,表明该类化合物具有较高的光稳定性.     

聚苯乙烯基吡啶甲基氧乙烯醚的光化学性质

通过亲核取代反应将苯乙烯基吡啶功能基引入到聚氯甲基氧乙烯醚侧链上,制备出具有聚氧乙烯醚骨架的含有苯乙烯基吡啶盐功能基的线形光功能聚合物,该聚合物具有良好的水溶性.系统研究了上述光功能聚合物以及小分子参比物一氯化-N-丁基苯乙烯基吡啶盐的水溶液在不同紫外光照射下的光化学性质,发现参比物在长波紫外光(波长以365 nm为主)照射下只发生反-顺异构化,而所合成的光功能聚合物在同样紫外光照射下不仅能够发生反-顺异构化,而且能够发生功能基之间的光环加成反应.研究还发现,已经过照射发生光环加成反应的产物,在短波紫外光(波长为254 nm)照射下还可以发生快速光解开环反应.     

1,3-二联苯基-2，4-二吡啶基环丁烷的结构与光化学性质

通过反-1-(4-联苯基)-2-(4-吡啶基)乙烯(EI)在稀硫酸中的光二聚反应合成了r-1,c-2,t-3,t-4-1,3-双(4-联苯基)-2,4-二(4-吡啶基)环丁烷(II).用X射线衍射法测定了其结构.晶体II为单斜晶系,空间群为P2