Enzymatic ring-opening copolymerization of trimethylene carbonate and ethylene ethyl phosphate

A growing interest in biodegradable polymers and their biomedical and pharmaceutical applications has developed since the past decade. Ring-opening polymerization has been regarded as an efficient route for the synthesis of the biodegradable polymers, such as polyester, polycar- bonates and polyphosphates[1—6]. However, chemical methods for the ring-opening polymerization of biodegradable polymers need extremely pure monomers and anhydrous conditions as well as metallic catalysts, which must …     

聚(碳酸酯-co-磷酸酯)的酶促合成及性能

以猪胰脂肪酶或假丝酵母皱褶酶为催化剂, 100℃下通过本体聚合成功地合成了三亚甲基碳酸酯(TMC)和2-乙氧基-2-氧-1,3-二氧磷杂环戊烷(EEP)的无规共聚物(poly(TMC-co-EEP)). 研究了酶浓度, 聚合反应时间以及共聚单体投料比等因素对共聚物分子量和产率的影响. 随着酶(PPL或CL)浓度的增加, 共聚物分子量降低. 同时, 随着EEP投料比的增加, 共聚物的分子量也降低. 共聚物数均分子量最大可达到10200. 随着共聚单体投料摩尔比(EEP/TMC)从0增加到5︰10, 共聚物的玻璃化温度从-28℃降低到-41.7℃. 体外降解实验表明: 共聚物中磷酸酯含量越高, 降解速率越快.     

多孔硅球固定化木瓜蛋白酶的制备和性质

用载体交联法制备了多孔硅球固定化木瓜蛋白酶。考察了固定化时间、温度、pH值、给酶量和成二醛浓度对固定化木瓜蛋白酶活力的影响。研究了固定化木瓜蛋白酶的性质，并同溶液酶进行了比较。着重考察了固定化木瓜蛋白酶的热稳定性。所制得的固定化木瓜蛋白酶最适温育温度达到80℃，对底物酪蛋白的水解活力随温度的升高而增加，在90℃达到最高值；在70℃温育12小时后酶活力仍能保持高水平。     

PNIPAM-b-聚碳酸酯温敏胶束的制备及用作药物控制释放载体的研究

以多孔硅球固定化猪胰脂肪酶(IPPL)为催化剂,温敏性HO-PNIPAM为大分子引发剂,5-甲基-5-烯丙氧羰基-三亚甲基碳酸酯(MAC)和5,5-二甲基三亚甲基碳酸酯(DTC)为共聚单体,通过开环聚合合成了不同结构比例的两亲性嵌段型共聚物P(MAC-co-DTC) -b-PNIPAM.该嵌段型共聚物在水中可自组装形成...     

侧链烯丙酯化的生物可降解聚碳酸酯的酶促合成与功能化

报道了多孔硅球固定化猪胰脂肪酶（IE）催化合成侧链含活性烯丙氧碳基的聚（5-甲基-5-烯丙氧羰基-三亚甲基碳酸酯）（PMAC）的新方法．所得聚合物经核磁处振氢谱（^1H NMR），核磁共振碳谱（^13C NMR）以及凝胶渗透色培（GPC）表征．同时，研究了反心温度及反心时间对聚合反心的影响，结果表明：严格控制反应温度75℃、反应时间120min，可得到线型的PMAC分子，其数均分子量（Mn）和重均分子毓（Mw）分别达到34700和53800，分散度为1．55．进一步研究了所得聚合物的功能化，即侧链环氧化，12h可实现其完全的环氧化。     

聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯-co-三亚甲基碳酸酯)的酶促合成

利用猪胰脂肪酶作为催化剂，通过开环聚合的方法合成了不同组成的碳酸酯共聚物聚（5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯-co-三亚甲基碳酸酯），并对其结构进行了表征．研究了不同反应条件诸如反应时间、投料比、酶浓度等条件对共聚反应的影响，以达到有效调控聚合物的组成和分子最的目的．制备的聚合物数均分子量在3000～18000范围内分布．单体的投料比与其聚物的组成在摩尔投料比1：0．5～1：10的区间内呈现出比较好的对应关系．在被测的酶浓度范围内，产率基本一致的前提下，随着酶浓度的降低，聚合物的分子蕈旱现升高的趋势．在反应后期，随着时间的延长，共聚物的分子量没有明尼的变化，产率逐渐提高．     

固定化木瓜蛋白酶的制备和性质研究

多孔硅球固定化木瓜蛋白酶具有热增活性 .本文在前文研究的基础上 ,用载体交联法制备了甲壳胺固定化木瓜蛋白酶和纤维素固定化木瓜蛋白酶 .考察了固定化pH值、戊二醛浓度和给酶量对固定化木瓜蛋白酶活力的影响 .研究了固定化木瓜蛋白酶的性质 ,特别是热稳定性和耐热性 ,并与溶液酶和多孔硅球固定化木瓜蛋白酶进行了比较 .所制得的甲壳胺固定化木瓜蛋白酶和纤维素固定化木瓜蛋白酶的最适反应温度均达到了 80℃ ;90℃温育 1h后固定化酶的活力保持在 95 %以上 ;70℃温育处理 5h和 6h后固定化酶的活力也仍能保持在 90 %以上 .固定化木瓜蛋白酶的热稳定性和耐热性得到了显著提高     

pH敏感相分离的固定化酶的制备和性质

报道了一种新的制备溶解性可调节的固定化酶的方法．先将木瓜蛋白酶与Ｎ－羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯（ＮＡＳ）反应，再利用自由基溶液聚合反应，制备了ｐＨ敏感相分离的固定化木瓜蛋白酶．考察了固定化过程中的ｐＨ值、反应时间及给酶量对固定化木瓜蛋白酶活力的影响，同时还测定了单体配比对固定化酶临界ｐＨ值的影响．这些固定化酶均具有较敏感相分离的特性，兼有溶液酶和固相酶两者的优点．     

一步合成侧链含活性羧基的聚(酯-碳酸酯)

报道了多孔硅球固定化猪胰脂肪酶(IE)催化一步合成侧链含活性羧基的聚(酯 碳酸酯)的方法.所得共聚物经红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1HNMR)和特性粘度表征.研究了反应温度、反应时间、IE用量及共聚单体5 甲基 5 羧基三亚甲基碳酸酯(MCC)和丙交酯(DLLA)的摩尔投料比n(MCC)/n(DLLA)对共聚反应的影响.结果表明:反应温度150℃,IE用量0.5%,反应时间48h,n(MCC)/n(DLLA)=1∶4为最佳的共聚反应条件.在此条件下,聚合物的粘度和产率分别达到9.86mL·g-1和89.6%.     

嵌段共聚物PDTC-PEG-PDTC的降解和释药性能

研究了5，5-二甲基-三亚甲基碳酸酯的均聚物(PDTC)及其与聚乙二醇(PEG)组成的嵌段共聚物(PDTC-PEG-PDTC)的亲水性、水解和酶解性能以及药物释放性能，结果表明：随着聚合物中PEG含量的增加，聚合物的亲水性显著增强；当PEG含量较高时，PEG从聚合物链上断裂溶解使得聚合物的降解速率相对较快；在猪胰脂肪酶(PPL)或假丝酵母皱褶酶(CL)的催化下水解108h，PEG含量对聚合物的水解速率影响不大；药物释放速率随着PEG含量的增大明显提高，n(EO)／n(DTC)为4：1的嵌段共聚物在30min时释药率高达95％。