胶体及粗分散系统混合焓的来源和意义

胶体及粗分散系统混合焓的来源和意义贺占博（天津大学化学系３０００７２）现行的工科化工类物理化学教材［１，２］在有关热力学计算与动力学分析中都忽略了混合热力学函数。因而在某些非理想情况下，理论计算值会与实际测量值产生较大的偏差，尤其是在胶体分散系统和粗...     

配合物稳定性与配位体酸碱强度之间的直线自由能关系 Ⅸ.Cu(Ⅱ)[或Ni(Ⅱ)]—2,2′-联吡啶—N,N′-双(对位取代苯基)乙二胺三元配合物体系的研究

前文报道了N,N'-双(对位取代苯基)乙二胺的质子化常数及其与 Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)生成二元配合物的生成常数之间的直线自由能关系.本文报道以2,2′-联吡啶为第一配体,N,N′-双(对位取代苯基)乙二胺为第二配体的 Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)三元配合物稳定性的研究,发现在三元配合物的稳定性与第二配体的碱性强度之间亦存在直线自由能关系.     

盐水振荡研究的新发现

在对化学振荡的研究中,无论是溶液均相氧化还原形成的振荡反应,还是界面扩散受阻形成的界面振荡,都普遍采取各种电极法来监测。前文[1,2]研究了各种不同电极监测液膜振荡的变化,本文将讨论不同的电极方法在监测盐水振荡现象过程中的新发现。1970年,地球物理学家Martin[3]发现把     

皂类液膜振荡器

实验发现了一类新型液膜振荡器,在油水两相之间进行成皂反应的过程中,界面附近出现了长时间规则的大幅度pH振荡,将W/O两相体系换成W1/O/W2三相体系,振幅从0.50 pH明显提高到2.88 pH.其中水相组成为CTAB溶液及NaOH溶液,油相组成为油酸的煤油溶液.同时,此类液膜振荡体系中亦存在明显的电势振荡和电导率振荡.为深入了解机理,进行了浓度影响测定,电极位置和种类的变化以及辅助实验等,提出了普遍化的机理,并进行了实验振荡曲线的拟合对比.这个机理指出,在膜反应批量进行的条件下,当反应速率与扩散成比例时,便会产生规则的周期现象.在一价皂液膜振荡器的基础上,通过替换或添加各种金属盐,形成了各类高价皂液膜振荡器,测定了反应过程中pH、电势及电导率的变化.经过同类化学振荡器的比较研究,结合金属离子与酸根之间的络合作用,得出了其中的一些规律.     

教材中所表现的科学研究方法

我从事大学化学基础课教学工作已有 10年了 ,在这 10年的教学中 ,我逐渐发现、领悟到一般大学教材所表现出来的科学发展的一般规律。　　科学发展的一般顺序是 :( 1)由科学思想形成的概念定义出一个确定的物理量 ;( 2 )由此进一步确定此物理量的实验测定方法、仪器装置、实验配方等 ,从而得到大量的实验结果 ;( 3 )总结这些实验结果 ,得出经验关系或定理 ;( 4)从理论上分析说明这些经验关系的本质 ,力求从理论上得出与实验结果相符的该物理量的计算方法 ,即人们一般所说的 ,不仅要知其然 ,还要知其所以然。　　科学概念是对许多实验观察结果…     

理想燃烧

理想燃烧贺占博（天津大学化学系３０００７２）过去，人们习惯地认为，只有油包水型乳化燃油才能燃烧。这就限制了人们对乳化燃油的深入研究，限制了提高能量利用率、减少污染的方向和途径。然而，近几年来，据美国化学文摘（ＣＡ）和世界专利索引中的化学专利索引（Ｈ...     

配合物的稳定性与配位体的酸碱强度之间的直线自由能关系 Ⅷ.N,N′-双(对位取代苯基)乙二胺与铜(Ⅱ),镍(Ⅱ)生成配合物的稳定性研究

在25℃,I=0.1mol·dm~(-3)NaClO_4的条件下,在混合溶剂[50％(v/v)二氧六环和70％(v/v)乙醇]中用pH法测定了N,N′-双(对位取代苯基)乙二胺的质子化常数及其与铜(Ⅱ),镍(Ⅱ)生成二元配合物的生成常数.结果表明:在配位体的质子化常数与配合物的生成常数之间,在配位体的σ′值与Hammett方程中的取代基常数σ之间,以及稳定化因子S_f与σ值之间,均存在着良好的线性关系.从实验进一步验证了在配位化学中直线自由能关系存在的普遍性.     

光引发的甘油三乙酯反应的振荡

在(30±0.1)℃条件下,以1对5W节能灯(电子荧光灯)为光源,设计出以甘油三乙酯为底物,环已烷水混合体系的Beluosov-Zhabotinskii振荡反应,并研究了改变光源、有机溶剂、各组分浓度以及加入各类表面活性剂形成O/W型乳液后,各种因素对此类光引发振荡反应的影响。实验表明,能够引发反应产生振荡的光源范围是较大的,通过光谱实验,分解实验和元素分析说明了环已烷在此反应中基本是惰性,并通过机理模型的计算,初步讨论了光照使原单调反应产生振荡的原因。     

油水界面的自发振荡：设计一个物理化学实验

近二十年来对化学振荡的研究已成为化学动力学的一个重要分支。据美国化学文摘所摘录,全世界每年约有二百篇左右的原始研究文献发表,从实验方法、反应机理、数学模型到化学振荡器性质与设计都进行了深入的研究。与此同时,有关化学振荡的实验也进入了物理化学专业实验讲义。一些杂志也从教学或科普的角度对化学振荡的原理和实验方法进行了较为