一种新手性配体的合成及其锇配合物的催化作用

以1,4-二氯-2,3-二氮杂萘为原料,经两步反应合成了一种新的金鸡纳生物碱衍生物手性配体2,其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。OsO4-2用于催化烯烃的不对称双羟化反应,化学产率91%~94%,e.e.值93%~99%;用于催化烯烃的不对称氨羟化反应,收率45%~63%,e.e.值83%~95%。     

一种六核笼状锂配合物的制备、结构及合成机理研究

由[PhN(SiMe₂(OMe))Li]₂与哌啶腈通过加成反应合成了1种新型六核笼状锂配合物3,该配合物晶体结构已经确定,并用¹H NMR和X-单晶衍射对配合物3进行结构表征,其晶体呈笼状结构且属于单斜晶系：P2₁/n,a=1.248 83(19) nm,b=1.402 7(2) nm,c=1.853 4(3) nm;β=95.894(2)°;V=3 229.5(8) nm³,Z=2,R₁=0.047 7,GOF=0.946。     

桥联8-氨基喹啉衍生物及其锆化合物的合成及结构

以8-氨基喹啉和8-喹哪啶为原料,通过锂化再与二甲基二氯硅烷反应,分别得到对称的桥联配体Me₂Si[NH（C₉H₆N）]₂（1a）,Me₂Si[NCH₃（C₉H₅N）]₂（1b）。1a和1b分别与2倍物质的量的正丁基锂反应,然后与ZrCl₄作用得到2种配位模式不同的硅桥联取代8-氨基喹啉锆化合物Zr{Me₂Si[N（C₉H₆N）]₂}₂（2）和Zr{Me₂Si[NCH₃（C₉H₅N）]₂}Cl₂（3）。化合物1~3通过¹H NMR、¹³C NMR和元素分析进行表征,2和3通过X-射线单晶衍射确定其晶体结构。结果表明化合物2的中心Zr原子与8个N原子配位,属于变形十二面体结构,单晶属于三斜晶系;化合物3的中心Zr原子与4个N原子和2个Cl原子配位,属于变形八面体,单晶属于正交晶系。     

桥联8-氨基喹啉衍生物及其锆配合物的合成及结构

以8-氨基喹啉和8-氨基喹哪啶为原料,通过锂化再与二甲基二氯硅烷反应,分别得到对称的桥联配体Me2Si[NH(C9H6N)]2(1a),Me2Si[NCH3(C9H5N)]2(1b)。1a和1b分别与2倍物质的量的正丁基锂反应,然后与ZrCl4作用得到2种配位模式不同的硅桥联取代8-氨基喹啉锆配合物Zr{Me2Si[N(C9H6N)]2}2(2)和Zr{Me2Si[NCH3(C9H5N)]2}Cl2(3)。化合物1~3通过1H NMR、13C NMR和元素分析进行表征,2和3通过X-射线单晶衍射确定其晶体结构。结果表明配合物2的中心Zr原子与8个N原子配位,属于变形十二面体结构,单晶属于三斜晶系;配合物3的中心Zr原子与4个N原子和2个Cl原子配位,属于变形八面体,单晶属于正交晶系。