Precise synthesis of olefin block copolymers using a syndiospecific living polymerization system

This feature article summarizes the synthesis of novel olefin block copolymers using fast syndiospecific living homo- and copolymerization of propylene, higher 1-alkene, and norbornene with ansa-fluorenylamidodimethyltitaniumbased catalyst according to the authors’ recent results. The catalytic synthesis of monodisperse polyolefin and olefin block copolymer was also described using this living system.     

降冰片烯与α-烯烃的无规共聚研究

以Cs-对称芴基氨基二甲基钛络合物{[t-Bu NSi Me2Flu]Ti Me2}为催化剂,Ph3CB(C6H5)4为助催化剂,实现了降冰片烯与α-烯烃[己烯(2a)、辛烯(2b)、癸烯(2c)、十二烯(2d)和十八烯(2e)]的无规共聚,其中共聚物3e的结构经13C NMR确证。研究了2的侧链长度对3的共聚活性、热性能和光学性能的影响。结果表明,3a~3e均有较高的共聚活性,其值随着α-烯烃侧链长度和浓度的增加而提高,3e的共聚活性最高[63 100kg(polymer)·mol-1(Ti)·h-1];并具有高分子量(1.3×105~1.6×105)和窄分子量分布(1.10~1.48)以及可控的Tg(14℃~175℃)。3a~3e用甲苯通过涂膜法制得的自组装膜(3a'~3e')的透过率在90%左右,其中3e'的透过率高达96%。     

桥联环戊二烯金刚烷氨基二甲基钛配合物的合成及其催化丙烯聚合

合成了新型限制几何构型四甲基环戊二烯金刚烷氨基二甲基钛配合物(1-Adamantyl)NSiMe₂(C₅Me₄)]TiMe₂(c)。 通过¹H NMR、元素分析以及单晶衍射分析等技术手段确定了该配合物的结构。 与其叔丁基氨配合物tBuNSiMe₂(C₅Me₄)]TiMe₂(a)对比,在修饰甲基铝氧烷(MMAO)/2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)活化下进行丙烯聚合,探讨了氨基配体结构及聚合条件对聚合性能的影响。 在保持准活性聚合的条件下,金刚烷胺基配合物c的催化活性为562 kg_(PP)/(mol_(Ti)·h),为叔丁胺基配合物a的2倍以上,说明金刚烷胺的引入有助于提高体系的链增长速率。