Synthesis,Crystal Structure and Biological Evaluation of 6?-Chloro-4?-methylene-3H-spiro[isobenzofuran-1,3?-isochroman]

The title compound 6?-chloro-4?-methylene-3 H-spiro [isoben zofura-1,3?-isochroman], C_(17)H_(13)ClO_2, was prepared and characterized by IR, NMR, HRMS and single-crystal X-ray diffraction. This compound has a bisbenzannulated [5,5]-spiroketals skeleton. It crystallizes in orthorhombic, space group P212121 with a = 13.383(3), b = 7.6120(17), c = 13.793(3) ?, Z = 4, Dc= 1.275 g/cm~3, μ = 0.28 mm~(–1), F(000) = 592, wR = 0.1443 and R = 0.0557. The preliminary biological test showed that the title compound has good anti-bacterial activities in vitro.     

具抗癌活性的茂环及β-二酮钛、锆和铪配合物的研究进展

金属药物具有易制备、多价态、空间灵活及与生物靶标作用等优点,在抗癌药物的研究领域具有独特的优势。IVB族（：放射性元素,本文不予讨论）金属配合物中的二氯二茂钛和布度钛作为抗癌潜力分子成功进入了临床试验,开创了药物化学的一个新篇章。虽然它们由于稳定性不足在临床试验中失败,但钛、锆和铪配合物因其优异的抗癌活性和低毒性仍得到了广泛的关注与研究。本文主要综述了茂环和β-二酮配位的钛、锆和铪及其衍生物的抗癌活性及结构-活性关系研究成果,尤其关注了近10年的进展,并对这两类配位体系下的钛、锆及铪配合物的未来发展方向做出了展望。     

Salan钛双齿配合物的Sonogashira合成后修饰反应研究

报道了一种通过钯催化Sonogashira反应对具抗癌活性的ONNO型“Salan”、“2,6-吡啶二甲酸”双配位钛化合物进行高效后修饰的方法学研究. 通过Sonogashira反应直接向两个配体引入不同炔烃功能基团, 共制备了20个新型的钛配合物. 进一步通过该方法学向钛配合物引入三苯乙炔基及癌细胞靶向分子雌炔醇. 通过¹H NMR和¹³C NMR、HRMS、UV-vis和IR等手段对所有配合物进行了结构表征. 多数炔基活化的钛配合物对HeLa S3和Hep G2癌细胞在微摩尔范围内表现出显著提升的抑制活性, 其中配合物3j [Salan^2,4-dimethylTi^(IV)Dipic^{4-(3-(dimethylamino)prop-1-yn-1-yl)}]的IC₅₀值较顺铂提升约一个数量级, 是本研究中活性最强的Salan钛双齿配合物[3j, HeLa S3: IC₅₀=(0.5±0.1) μmol/L, Hep G2: IC₅₀=(0.7±0.2) μmol/L; 顺铂, HeLa S3: IC₅₀=(3.3±0.2) μmol/L, Hep G2: IC₅₀=(6.0±1.1) μmol/L]. 针对芳炔和脂肪炔取代不同配体的代表配合物2a、2f、3a和3j开展的稳定性研究表明, 向2位无取代Salan引入的炔基可通过电负性改变配合物的水稳定性, 2a和2f水解出无抗癌活性的炔基Salan配体1a*, 半数水解时间(t_1/2)分别为5和10 h. 炔基功能化2,6-吡啶二甲酸的配合物3a和3j含有2位甲基取代的Salan配体, 它们在水环境中保持稳定. 此外, 本文总结和阐释了这类新型炔基功能化钛配合物的“结构-活性”关系, 并对后续开发此类钛配合物的前景和策略做出了分析与展望.     

熟地黄的炮制及有效成分和微量元素的检测研究

炮制出熟地黄,并建立熟地黄中5种有效苷类成分的高效液相色谱（HPLC）及微量元素的电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）的测定方法,以此优选熟地黄的最佳炮制工艺.以传统酒蒸熟地黄工艺为对照,5种有效苷类成分及微量元素的含量为评价指标,确定熟地黄不同次数炮制的最优工艺.结果发现,通过“七蒸七晒”炮制工艺所获熟地黄显著增加了其中梓醇、地黄苷D、益母草苷、毛蕊花糖苷、异毛蕊花糖苷含量以及铁、锌、铜微量元素含量,同时降低了镉、砷有害元素含量.利用HPLC和ICP-MS分别精准的检测到熟地黄中5种有效苷类成分和微量元素的含量,确定“七蒸七晒”为熟地黄最佳炮制工艺,为熟地黄炮制方法提供了科学依据.