DFT Study on the Correlation between Thermodynamical Property and Molecular Structure of Polybromo-phenoxathiin

Complete optimization was conducted for 136 polybromo-phenoxathiin congeners(PBPTs) on the B3LYP/6-31G* level with Gaussian 03 program.The structural parameters and thermodynamical parameters of each molecule were obtained under the standard state of 298.15 K and 1.013×105 Pa.Reverse linear regression was employed to establish the quantitative structure-property correlation models between heat capacity at constant volume(CVθ),entropy(Sθ),standard heat of formation(△fHθ) and standard free energy of formation(△fGθ) of PBPTs and the structural parameters(the most negative atomic charge(q-) and molecular average polarizability(α)).These models presented better correlations(r20.97).And they were validated by variance inflation factor(VIF) and t-test,which can better explain the regularity of thermodynamical property of PBPTs,and has good stability and great prediction ability.     

QSAR Models for Predicting Additive and Synergistic Toxicities of Binary Pesticide Mixtures on Scenedesmus Obliquus

Pesticides released into the environment may pose potential risks to the ecological system and human health.However,existing toxicity data on pesticide mixtures still lack,especially regarding the toxic interactions of their mixtures.This study aimed to determine the toxic interactions of binary mixtures of pesticides on Scenedesmus Obliquus （S.obliquus） and to build quantitative structure-activity relationship models （QASR） for predicting the mixture toxicities.By applying direct equipartition ...     

电拓扑状态预测多氯二苯并噻吩及噻吩砜化合物的气相色谱保留指数

以原子类型电拓扑状态指数(ETSI)有效表征了135 个多氯二苯并噻吩(PCDT)和135 个多氯二苯并噻吩砜(PCDTO₂)的分子结构, 应用基于预测的变量选择与模型化(VSMP)方法建立PCDT 和PCDTO₂ 化合物在DB-5 气相色谱柱上的气相色谱保留指数(RI)与分子结构(ETSI)的定量相关模型, 模型的相关系数r² 分别为0.9939 和0.9729, LOO 交叉验证相关系数 q² 分别为0.9921 和0.9692. 为验证模型稳定性和预测能力, 应用17 个PCDT 和PCDTO₂ 训练集样本构建的QSRR 模型的r² 分别为0.9959 和0.9783, LOO 交叉验证相关系数 q² 分别为0.9921 和0.9740, 说明模型具有良好的稳定性. 以此模型预测外部8 个检验集及110 个预测集的RI 值, 8 个检验集样本的结果表明训练集模型具有良好预测能力.     

MEDV-13预测多氯二苯并噻吩化合物的气相色谱保留指数

氯代多环芳烃化合物,如多氯代二苯并二噁英(PCDD)、多氯二苯并呋喃(PCDF)、多氯联苯(PCB)等,这些化合物通常以有害或危险的化合物形式存在于不同的环境中~([1]),由于其脂溶性、抗代谢性或难降解性,平面氯代多环芳烃化合物具有在食物链中积聚并引起毒性的作用.     

预测取代酚与邻苯二甲酸酯对淡水发光菌的联合毒性

取代酚类化合物及邻苯二甲酸类化合物是生产和应用比较广的化合物,对环境有较大的污染,而且在我国水体环境中危害较大且常见的污染物;本研究选择了常见的4种取代酚及2种邻苯二甲酸酯为研究对象,应用本实验室制定的实验方法~([1])及混合物毒性评价方法~([2]),分别测定了它们对淡水发光菌的急性毒性,并按等效应浓度比设计了2个等效应浓度比混合(EC10混合和EC50混合)的混合物,应用非线性最小二乘法拟合技术模拟实验剂量-效应数据,以拟合模型计算各个效应浓度ECx,并用为环境毒性评价和使用提供数据支持.     

多氯咔唑系列化合物的热力学性质的密度泛函理论研究

采用Gaussian 03程序中的密度泛函(DFT)方法, 在B3LYP/6-31G*水平上对135个多氯咔唑系列化合物(PCCZs)进行了全优化计算, 得到了298.15 K, 1.013×105 Pa标准状态下各分子的热力学性质. 设计等键反应, 计算了PCCZs系列化合物的标准生成热(ΔfHÖ)和标准生成自由能(ΔfGÖ), 研究了这些参数与氯原子的取代位置及取代数目(NPCS)之间的关系, 结果表明: 熵(SÖ), ΔfHÖ, ΔfGÖ与NPCS之间有很强的相关性. 并根据ΔfGÖ的相对大小, 从理论上求得异构体的相对稳定性的顺序. 此外, 以Gaussian 03程序的输出文件为基础, 采用统计热力学程序计算了PCCZs化合物在200至1800 K的摩尔恒压热容(Cp,m), 并用最小二乘法求得Cp,m与温度之间的相关方程, 发现Cp,m与T, T－1和T－2之间有着很好的相关性.     

加速溶剂萃取—固相萃取—超高效液相色谱/三重四极杆质谱法测定沉积物中10种磺胺类抗生素残留

建立了一种使用加速溶剂萃取(ASE)、固相萃取(SPE)联合超高效液相色谱/三重四极杆串联质谱(UPLC/MS/MS)测定沉积物中10种磺胺类抗生素的分析方法，分别考察了ASE中不同提取溶剂、温度、压力、萃取次数和SPE中不同上样体积对萃取效果的影响。样品采用甲醇和0.1 mol/L Mcllvaine缓冲溶液作为萃取溶剂，在萃取压力为10 MPa、萃取温度为80℃条件下重复萃取2次，用超纯水复溶至300 mL,经SAX-HLB串联固相萃取小柱进行富集纯化，定容后采用外标法定量分析。结果表明，10种磺胺类抗生素(SAs)在1～300μg/L范围内线性关系良好(R²>0.994),方法检出限为0.034～0.396 ng/g;平均回收率介于67.8%～109.8%之间；相对标准偏差(RSD)介于1.76%～13.00%之间。该方法具有溶剂用量少、自动化程度高、操作简便、灵敏度高、重复性好等特点，可满足沉积物中SAs残留检测的要求，具有实际的应用前景。