顶空固相微萃取/气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定地表水与饮用水中的挥发性有机物

采用部分因子试验设计筛选出顶空固相微萃取的主要影响参数,利用中心复合设计对主要影响参数的取值进行了优化,建立了顶空固相微萃取(HS-SPME)结合气相色谱-三重四极杆串联质谱(GC-MS/MS)测定地表水和饮用水中55种挥发性有机物(VOCs)的分析方法。取5.0 mL样品于顶空瓶中,加入0.75 g NaCl,使用CAR/PDMS 75μm纤维头,萃取温度40℃,萃取时间40 min,解析温度300℃,在GC-MS/MS选择反应监测(SRM)模式下检测,内标法定量。结果表明,55种VOCs在0.04～0.40、0.4～4.0、4.0～100μg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数(r~2)均大于0.99,方法的检出限为0.03～80 ng/L,定量下限为0.1～300 ng/L。55种VOCs在0.2、2.0、40μg/L 3个加标水平下的平均回收率为77.3%～124%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.3%～17%。对3种地表水和3种饮用水进行测定,地表水中有37种VOCs被检出,饮用水中有25种VOCs被检出。实验证明,建立的HS-SPME和GC-MS/MS相结合的检测方法具有准确可靠、简单快速、灵敏度高等优点,适用于地表水和饮用水中VOCs的同时测定。     

新型原子类型拓扑指数模拟含氧化合物气相色谱保留指数

Quantitative structure-retention relationship (QSRR) model for the estimation of retention indices (RIs)of 39 oxygen-containing compounds containing ketones and esters was established by our newly introduced distance-based atom-type indices DAI. The useful application of the novel DAI indices has been demonstrated by developing accurate predictive equations for gas chromatographic retention indices. The statistical results of the multiple linear regression for the final model are r=0.9973 and s=8.23. Furthermore, an external test set of 10 oxo-containing compounds can be accurately predicted with the final equation giving the following statistical results: r pred=0.9966 and s pred=8.56.     

薯蓣皂苷元-葡萄糖C-苷类似物的合成

采用汇集式合成策略,以葡萄糖为原料,经乙酰化、 溴代、消除、硅炔基化、脱除保护基制得(2R,3R) -6-乙炔基-2-(羟甲基) -3,6-二氢-2H-吡喃-3-醇(5);以薯蓣皂苷元为原料,经磺酰化、叠氮化制得叠氮化薯蓣皂苷元8;以5和8为原料,经Click反应合成薯蓣皂苷元-葡萄糖C-苷类似物(9),收率74%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR以及HR-MS(ESI)表征。      

新型原子类型拓扑指数模拟含氧化合物气相色谱保留指数

在分子拓扑图顶点原子距离矩阵的基础上构造了一种新的原子类型的拓扑指数DAI,并用于39个含氧化合物酮和酯气相色谱保留指数的QSRR研究．研究结果表明,新拓扑指数与研究化合物的保留指数产生了较好的相关性,模型的相关系数为0．9973,标准误差为8．23．此外,该模型还用于预测10个外部检验样本,并且得到了较好的结果,体现了良好的预测性．