高分子钯络合物催化的亚胺化合物的加氢反应

制备了一系列以二氧化硅为载体的侧链上含有各种氮配位基团的聚硅氧烷-钯络合物,这些高分子钯络合物能够在常温常压下催化亚胺化合物的加氢反应并表现出不同程度的催化活性.对其中聚-(N,N-二乙酰基)-γ-氨丙基硅氧烷-钯络合物催化的亚苄基苯胺的加氢反应做了比较深入的研究,发现该催化剂在反应中是稳定的并给出唯一的加氢产物,络合物中的N/Pd原子比、反应温度以及不同底物对反应速度的影响也被报道.     

应用高分子铂络合物催化合成硅烷偶联剂

以二氧化硅为载体的侧链上含有配位基团和-COOH的聚硅氧烷(1-5)分别与氯铂酸反应制备了五种聚硅氧烷-铂络合物(“St-Pt-l”—“St-Pt-5”).这些高分子铂络合物,用于催化环氧丙基烯丙基醚与三甲及基氢硅烷反应具有很高的催化活性,在温和的条件下(80℃,30min),反应以72—98％的产率生成了硅烷偶联剂γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷.通过对含,配位基的高分子铂络合物“Si-Pt-1”的稳定性研究,发现它可以重复使用多次而不降低其催化活性.     

富硅硅化剂N,N-二甲胺基五甲基二硅烷的合成

富硅硅化剂Ｎ，Ｎ┐二甲胺基五甲基二硅烷的合成胡春野郭哲（中国科学院化学研究所北京１０００８０）Ｎ，Ｎ－二甲胺基五甲基二硅烷作为一种新型富硅硅化剂，最近在干法正片深紫外微电子刻蚀技术中显示出重要的应用前景［１］。由于该试剂没有商业产品，我们在实验室进行...     

氯铂酸-胺体系催化氯丙烯硅氢化反应的研究

研究了氯铂酸-胺体系在氯丙烯与三氯硅烷和甲基二氯硅烷反应中的催化作用,发现该体系是比氯铂酸更为有效的催化剂并且能提供高产率的加成产物,其催化活性受胺的结构和肢对氯铂酸摩尔比的影响.比较了四种胺对催化体系活性的影响,其作用大小依次为:Bu_3N PhNMe_2 PhNH_2 BuNH_2.胺对氯铂酸的摩尔比等于1时,催化体系活性最高;当摩尔比大于1时,催化活性明显下降甚至失活.     

N-(苯基·乙亚基)苯甲胺的1,4-二碳负离子的形成研究

本文报道合成N-(苯基·乙亚基)苯甲胺的二碳负离子的新方法。经多方实验,只有用N-(苯基·乙亚基)苯甲胺与一当量的正丁基锂和二异丙基胺锂反应得到1,4-二碳负离子,硅烷化得到1,4-二硅烷基衍生物。     

Preparation and Demethylation of Hexamethyldisilane

三甲基氯硅烷和金属锂在ＴＨＦ中通过还原偶合反应生成六甲基二硅烷，反应后的ＴＨＦ和未反应的金属锂可以回收再用，并对反应有明显地促进作用，六甲基二硅烷的产率从５０％增加到７０％以上。该方法对于连续制备六甲基二硅烷具有实际意义。六甲基二硅烷在无水氯化铝催化下和氯乙酰反应，脱掉一个甲基被氯化成一氯五甲基二硅烷，反应物以当量摩尔比在室温下进行，产率一般在８０％以上，有很好的重复性。合成的两个二硅烷已用１ＨＮＭＲ、１３ＣＮＭＲ和ＩＲ进行了表征。     

笼型八聚(γ-氯丙基)倍半硅氧烷的合成及表征

以甲醇为溶剂 ,浓盐酸为催化剂 ,γ-氯丙基三乙氧基硅烷在室温下经水解缩合高产率地制备了笼形八聚( γ-氯丙基 )倍半硅氧烷。合成的化合物分别用元素分析 ,1 H,1 3C,2 9Si NMR,FT- IR和 GPC进行了表征。     

3－氯丙基三甲氧基硅烷的合成

采用氯铂酸／异丙醇和三苯基膦／环己酮为催化剂，在室温下能够使三氯硅烷与３－氯丙烯迅速发生硅氢加成反应，高产率地生成３－氯丙基三氯硅烷，继而将３－氯丙基三氯硅烷与无水甲醇同时滴加到沸腾的石油醚中进行醇解，合成了３－氯丙基三甲氧基硅烷     

3—氯丙基三甲氧基硅烷的合成

采用氯铂酸／异丙醇和三苯基膦／环己酮为催化剂，在室温下能够使三氯硅烷与３－氯丙烯迅速发生硅氢加成反应，高产率地生成３－氯丙基三氯硅烷，继而将３－氯丙基三氯硅烷与无水甲醇同时中到沸腾的石油醚中进行醇解，合成了３－氯丙基三甲氧基硅烷。