（±）—Salvinolone的全合成研究

以２－（３，４－环己基类二氧－５－异丙基）苯基乙醇（２）和３－异丙氧基－５，５－二甲基－１，３－环己烯酮（４）为原料，利用羰基α－位的烷基化反应和分子内的Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃａｒｆｔｓ反应为关键步骤，经９步反应，合成了多氧芳香型三环二萜类天然产物Ｓａｌｖｉｎｏｌｏｎｅ。     

甲基丙烯酸甲酯本体自由基聚合的引发效率f

基于ESR技术测定的自由基浓度和终止速率常数,用严格的非稳态动力学公式第一次获得了AIBME引发MMA本体聚合体系各个转化率下的引发效率f数据,提出了扩散控制引发反应模型。在反应全程中理论结果与实验结果相符。     

本体聚合反应过程中聚甲基丙烯酸甲酯增长自由基的ESR研究

采用TM₁₁₀谐振腔和φ2mm样品管,在17℃室温条件下成功地记录了MMA本体聚合反应过程中增长自由基的ESR谱。当把DMA加入到MMA和BPO中后,立即抽取0.17ml混合液到φ2mm样品管并记谱。以后每隔2分钟记谱一次,波谱从13(5+8)条线逐渐变成9(5+4)条线。我们用阻碍振荡模型和构象重叠模型作了模拟。从全部谱图看,前者似更合理些。ESR实验表明:在聚合过程前期,自由基浓度基本保持不变,但从聚合中期的某一时刻开始,浓度剧增,它正好同步地与本体聚合反应的自加速效应相对应,而且其变化规律和单体转化率相平行。最后,我们用微波功率饱和方法观测到9线谱的协同自旋跳跃所产生的卫线,证明了主导的电子自旋晶格弛豫机理来自电子一核自旋间的偶极偶合角调制。     

INITIATION EFFICIENCY f OF METHYL METHACRYLATE BULK RADICAL POLYMERIZATION

The values of the initiation efficiency f at various conversions in the bulk polymerization of MMA initiated by AIBME have first been determined according to a strict unsteady-state formula and based on the data of radical concentration and the termination rate constant determined using ESR method. A model of diffusion control initiation is proposed. The theory is well in agreement with the experiments during the whole process of polymerization.     

激光激励下镝离子掺杂氟硼酸盐玻璃荧光体的辐照参数

采用高温熔融法制备了镝离子掺杂氟硼酸盐玻璃荧光体,利用积分球绝对光谱测试系统,在453 nm蓝色激光二极管激发下,对玻璃荧光体的荧光光谱进行表征,解析出玻璃荧光体的相关绝对荧光参量。测试与计算结果表明,1.0 Wt% Dy₂O₃掺杂玻璃荧光体在功率15.81 mW的蓝色激光激发下,净发射光谱功率是286.91 μW,发射光子数为17.17×1014 cps,其荧光量子产率达到25.86%。为提高玻璃荧光体对泵浦激光的利用率,减少残余激光成分,进而改善组合光品质,制备了大体积的1.5 Wt% Dy₂O₃掺杂玻璃荧光体,在高功率的蓝色激光激发下获得白色照明效果,该玻璃荧光体在激发功率分别为56.0和252.7 mW的激光激发下,组合荧光对应的色坐标分别是(0.316, 0.287)和(0.303,0.268)。激光激励下的高效白色发光表明Dy3+掺杂氟硼酸盐玻璃荧光体在激光照明领域具有良好的应用前景。     

甲基丙烯酸甲酯本体自由基聚合的链终止过程和终止反应参数k_t

本文报道了在ESR谱仪上用后效应技术严格测定了反应全程终止速率常数k_t,并就自由基微环境对终止反应的影响进行了讨论。     

用电子顺磁共振法定量检测极性溶剂中的低浓度自由基

本文以定量检测甲基丙烯酸甲酯(MMA)本体聚合反应过程中的增长自由基为例,介绍了如何用电子顺磁共振(EPR)方法定量检测极性溶剂中的低浓度自由基。详细地介绍了用自制的扁平样品池有效地克服了极性溶剂的非共振吸收现象,用计算机减谱的方法扣除了比信号大很多的背景信号。     

TERMINATION PROCESS AND THE TERMINATION PARAMETER k_t OF METHYL METHACRYLATE BULK RADICAL POLYMERIZATION

In this work the exact k_t data during the whole process of MMA bulk radical polymerization have been determined under unsteady state by using the post effect technique and ESR method. The effect of the micro-environment of radicals on the termination is discussed.     

二醇及氨基醇类鬼臼毒素衍生物的合成

以天然产物鬼臼毒素(1)为原料，合成了四种二醇及氨基醇类鬼臼毒素衍生物：4-O-乙基表鬼臼苦醇(4)，(1R,2S,3R,4S)-1-3',4',5'-三甲氧基苯基-2-氨甲基-3-羟甲基-4-乙氧基-6,7-亚甲二氧基-1,2,3,4-四氢萘(5)，(1R,2S,3R,4S)-1-3',4',5'-三甲氧基苯基-3-羟甲基-2-氨基-4-乙氧基-6,7-亚甲二氧基-1,2,3,4-四氢萘(6)和4-O-异丙基表鬼臼苦醇(7)。4～7及中间产物8～11都是新化合物。