丙烯聚合络合催化剂形成过程的研究

以倍半物为还原剂还原TiCl_4,经异戊醚络合处理,然后在TiCl_4己烷溶液中35℃条件下热处理,制得对丙烯聚合具有高活性和高定向度的络合催化剂。研究了制备过程中各步反应产物的组成和结构特征,并讨论了TiCl_3低温晶型转变机理。     

丙烯聚合络合催化剂中醚的作用

我们已初步研究了在丙烯聚合络合催化剂的制备过程中,醚络合剂在络合处理步骤中的作用,它不仅可将有害于聚合的还原副产物(AlEtCl_2)络合去掉,而且可降低TiCl~3晶型的转变温度。近年来虽有关于在TiCl_4中添加醚类物质进行热处理以改善催化剂性能的报道,但都没有解释醚在其中的特殊作用。我们在催化剂制备的第三步TiCl_4溶液中添加醚(以下用(TiCl_4/醚)溶液表示)进行热处理,发现催化剂中的醚含量有明显     

乙氧羰基甲烯(Carbene)对烷烃的插入反应

本文研究了乙氧羰基甲烯对戊烷、己烷、庚烷和辛烷的插入反应。用色谱-质谱联用法分离并鉴定了插入反应得到的各种异构体,以及测定了在烷烃各位置碳原子上的插入产物的分配比。实验表明在烷烃的各个碳原子上插入产物的分配比例与从反应几率的计算所得的数值不符。文中提出的机理,即经由甲烯夺取氢原子后所生成的碳阳离子或自由基,有一部分重排而后再与乙氧羰基负离子或自由基偶合,可以解释这样的结果。     

INSERTION REACTIONS OF CARBOETHOXYCARBENE TO ALKANES

The insertion reactions of carboethoxycarbene on n-pentane, n-hexane, n-heptane and n-octane are studied. The products of each of the reactions were separated and identified by gaschromatography-mass spectrometry. The ratio between the products inserted on various C-atoms in each reaction is not coincident with that calculated from the reaction probability.This can be explained by a suggested reaction mechanism, in which the carbonium ion or freeradical, first formed during the abstraction of H-atom by the carbene, will rearrange partial-ly before recombination with the carboethoxy-methyl anion or free radical.     

由烷氧基氯化钛制备的Ziegler-Natta催化剂的组份和晶型测定

<正> 近年来,用烷氧基氯化钛制备的丙烯聚合用络合催化剂,其催化活性和聚合物等规度都与四氯化钛制备的Solvay催化剂十分相近。我们在研究Solvay催化剂的基础上,合成了上述类型的催化剂,并作了丙烯聚合的研究。由于对这类催化剂还缺乏深入的研究,因此本文的目的是通过对催化剂的元素分析、气相色谱和X射线衍射等方法,测定其化学组成和物理形态。并由此来解释催化剂的某些特性。