聚醚醚酮链结构与反应的模型化合物的量子化学研究

利用ＡＭ１方法对聚醚醚酮模型化合物全优化，结果为：芳环平均相互扭转角为３３．０度，桥键角１１７．０－１１８．０度，其分子结构拓扑图形表明：所有苯环（核）为平面构型，但其内角扭曲；其氢原子对苯环构型无实质性贡献，在更长链的计算中，冻结苯核与氢原子也得出满意结果，根据Ｍｕｌｌｉｋｅｎ键序与电荷讨论了醚交换与磺化反应。     

聚芳醚酮分子结构、极化及分子量的谱学研究

聚芳醚酮在硫酸溶液中产生极化的主要因素包括质子化作用,硫酸的各种作用表明:聚合物分子结构中酮基含量或分子链刚性度增加时,硫酸的极化作用也增加,表现为UV谱红移,最大吸收峰显著增强及测得粘度与实际植偏差增大.由此,首次提出粘度法测定分子量时应考虑分子刚性等的影响.而用¹⁹F NMR法对合成的大量聚芳醚酮化合物分子量的定量研究表明,此法可由测得的端基氟含量,进而得到高聚物的数均分子量,无需校正.     

聚芳醚酮膜的溶剂吸附与诱导结晶行为

研究了聚芳醚酮系列在１，２－二氯乙烷中的吸附，及溶剂与温度诱导结晶行为。得到６０℃时的最大吸附量Ｃ∞及假扩散系数Ｄ为：ＰＥＥＫ，Ｃ∞＝４６％，Ｄ＝３．１０×１０＾－１２ｍ＾２·ｓ＾－１；ＰＥＥＫＫ，Ｃ∞＝５０％，Ｄ＝６．５７×１０＾－１２ｍ＾２·ｓ＾－１；ＰＥＫＫ，Ｃ∞＝５５％，Ｄ＝９．４１×１０＾－１２ｍ＾２·ｓ＾－１。实验表明，吸附及脱附行为均与分子链刚性或羰基含量有关，膜的分子链受溶剂作用而     

异丁烯聚合催化体系研究 Ⅰ.均聚与共聚反应

用苯甲酰氯(BC)／TiCl4引发异丁烯(IB)聚合及与苯乙烯(St)的共聚反应，得到分子量高、分布窄的聚异丁烯及其共聚物，并控制了BC的高活性。对IB均聚及其与ST共聚反应影响因素(体系浓度、残余水、第3组分三乙胺(TEA))进行优化，得到最佳条件为：[BC]=2．6mmol／L、[TEA]／[BC]=1.0(均聚)和n(TiCl4)／n(BC)=80、[TEA]／[BC=4．0(共聚)，BC／TiCl4／TEA是最佳体系，对水不敏感，可以制备分子量高及分子量分布(MWD)为1．5(均聚)和2．0(共聚)的窄分布聚合物(GPC曲线均为单峰)。     

聚芳醚酮模型化合物分子结构与分子极化的研究

本文合成了一系列的聚芳醚酮模型化合物, 研究了它们在硫酸及氯仿(或氯仿加二甲亚砜)中的分子结构变化, 实验结果表明, 硫酸使其分子产生明显极化。在UV谱中, 波长在400nm左右处出现新的吸收峰, ^1^3C NMR谱中, 羰基碳弛豫时间缩短, 化学位移增加而与羰基相连的季碳弛豫时间与化学位移均减小。计算得到芳环平均两面角36°~39°, 据此计算了不同极化模型的电荷运移, 提出极化机理为桥键受硫酸质子化及偶极作用使芳环电荷离域。     

含间位取代苯基聚醚酮酮的结晶与晶体结构研究

通过差示扫描法（ＤＳＣ）及广角Ｘ 射线衍射（ＷＡＸＤ）技术研究了含间位取代苯基聚醚酮酮（ＰＥＫｍＫ）的结晶行为与晶体结构．Ｘ 射线结果表明，从熔融态及玻璃态结晶时，ＰＥＫｍＫ只有一种晶型，其晶胞参数为：ａ＝０７６７２ｎｍ，ｂ＝０６１４９ｎｍ，ｃ＝１５９９ｎｍ．ＤＳＣ结果表明，ＰＥＫｍＫ热分析曲线都出现了熔融双峰，低熔融峰（ＤＯＷｎ）热焓占总热焓４～７％，它源于初始结晶形成的同一晶型不同厚度片晶．低熔融峰在２５０℃以上结晶转化成高熔融峰（Ｉ），ＰＥＫｍＫ平衡熔点为２９５℃     

聚芳醚酮链扩展单体及单分散齐聚物的分子结构研究

为了全面表征聚芳醚酮齐聚物及高聚物分子结构,本文合成了系列链扩展单体及单分散齐聚物,以¹³C NMR对其在DMSO-d₆(或DMSO-d₆+CDCl₃),及H₂SO₄-d₂(或H₂SO₄)中进行对比研究,表明:它们溶于H₂SO₄时,分子结构发生明显极化.量子化学计算及动态¹³C NMR研究表明,极化是H₂SO₄的正极性磺酸基诱导分子链的氧原子电荷进而诱导芳环电子离域产生的,而非磺化所致.说明极化有普遍意义并提出标题化合物的极化方式,其实际意义明确.     

聚醚酮酮的合成、表征与结晶行为

聚醚酮酮的合成、表征与结晶行为＊王军佐郑玉斌柯扬船于冬宏＊＊吴忠文（吉林大学化学系长春１３００２３）关键词聚醚酮酮，结晶结构，低温熔融峰，热处理聚醚醚酮８０年代初由英国ＩＣＩ公司商品化，由于其优异的性能，已在宇航、军工、核能等领域得到了广泛的应用，聚...     

主链含间位联结的聚芳醚酮的形态结构

选取分子主链中含有间位结构的聚芳醚酮低聚物为研究对象,利用TEM技术,发现这类低聚物晶体中存在一种新的四角叶片状单晶,此单晶的四角对角线夹角为101.9°,与从晶胞参数计算所得的102.6°一致,从而直观地证明这类含间位结构聚芳醚酮的晶胞按(110)面生长,球晶按b轴方向生长.