松干蚧性信息素Matsuone C(7)～C(13)片段的合成

以甾体皂甙元降解工业废弃物中获取的(R)-5-溴-4-甲基戊酸甲酯为原料, 通过三步反应合成了松干蚧性信息素Matsuone的C(7)～C(13)片段-(R)-4,6-二甲基庚醛, 三步合成的总收率为41.6%.     

利用工业废弃物中获得的(R)-5-甲基-δ-戊酸内酯为原料合成(2R,6R)-2,6,10-三甲基十一醇

(2R,6R)-2,6,10-三甲基十一醇(1)是维生素E、维生素K和植醇的基本结构单元. 利用从甾体皂甙元氧化降解产生的工业废弃物中所获得的手性化合物(R)-5-甲基-δ-戊酸内酯(6), 先将其转化成为化学性质稳定的(4R)-甲基-5-甲氧甲氧基戊酸甲酯(7), 再经十二步反应, 以14.1%的总收率合成得到了目标化合物(2R,6R)-2,6,10-三甲基十一醇(1).     

稀土-吡唑啉酮-2,6-吡啶二羧酸配合物的合成、表征及其性质研究

以稀土氯化物、1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮和2,6-吡啶二羧酸为原料,制备了一类新型稀土三元配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重-差热分析、光电子能谱分析及X射线粉末衍射等手段对配合物进行了表征,确定了该类配合物的化学组成可能为:Na2[RE(PMBP)3(PDA)]·nH2O(RE=Sm3+,Y3+,Er3+,其中La配合物含有一分子配位水)。抗菌实验结果表明,三元配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌具一定的抑制作用,Na2[Er((PMBP)3(PDA)]·5H2O对大肠杆菌作用较好,而Na2[Sm(PMBP)3(PDA)]·5H2O对金黄色葡萄球菌作用较好。采用紫外光谱法和荧光光谱法初步研究了配合物与CT-DNA的作用方式,结果表明配合物是以插入模式与DNA结合的。同时配合物Na2[Sm(PMBP)3(PDA)]·5H2O具有荧光特性,可用作荧光探针等,在生物活性上具有一定的应用前景。     

16S,20S-环氧孕甾-3S-醇乙酸酯的合成及其区域选择性环氧开环取代反应

提供了一种将剑麻皂甙元降解产物孕甾三醇转化为16S,20S-环氧孕甾-3S-醇乙酸酯（4b）的合成方法,并系统地考察了其在不同条件下的环氧开环反应.研究发现16S,20S-环氧孕甾-3S-醇乙酸酯可选择性地被转化为20R-溴代孕甾-3S,16S-二醇二乙酸酯、20R-溴代孕甾-3S,16S-二醇-3-乙酸酯、20R-氯...     

由孕甾-3S,5R,6R,16S,20S-五醇合成黄体酮

首次利用薯蓣皂甙元降解产物, 孕甾-3S,5R,6R,16S,20S-五醇(3)完成了黄体酮的合成. 孕甾-3S,5R,6R,16S,20S-五醇可方便地通过薯蓣皂甙元经由30%双氧水原地产生的过酸氧化降解得到. 它经过缩酮化反应、乙酰化反应和串联的脱缩酮-溴代乙酰化反应被转化成关键合成中间体16R-溴孕甾-3S,5R,6R,20S-四醇-3,6,20-三乙酸酯(6). 化合物6经锌粉还原、C-3乙酰氧基选择性水解氧化反应和C-5羟基消除反应生成6R,20S-二乙酰氧基孕甾-4-烯-3-酮(10). 化合物10经C-6乙酰氧基还原和C-20乙酰氧基水解-氧化生成目标分子黄体酮. 合成经10步反应, 反应总收率达45.1%.     

利用薯蓣皂甙元完整骨架合成澳洲茄胺

澳洲茄胺1是中药龙葵生物活性成分澳洲茄碱和澳洲茄边碱的甙元, 具有抗肿瘤等生物活性. 利用薯蓣皂甙元的完整骨架, 以16-羟基甾体皂甙元的溴代开环反应为关键反应, 经9步反应, 以21%的总收率完成了澳洲茄胺1的合成.     

16R-溴代孕甾-3S,20S-二醇二乙酸酯与碱的条件可控性反应

为了合理利用甾体皂甙元资源, 系统地考察了16R-溴代孕甾-3S,20S-二醇二乙酸酯在不同反应条件下与碱的反应. 给出了选择性地分别转化16R-溴代孕甾-3S,20S-二醇二乙酸酯成为孕甾-16-烯-3S,20S-二醇二乙酸酯、16R-溴代孕 甾-3S,20S-二醇、孕甾-3S,16S,20S-三醇、孕甾-14,16-二烯-3S-醇乙酸酯和雄甾-16-烯-3S-醇等化合物的可控性反应结果. 这些条件可控性反应结果不仅为甾体药物和生物活性天然甾体化合物合成提供了新的合成中间体, 也为它们新合成策略和途径的设计提供了机遇.     

利用薯蓣皂甙元完整骨架形式合成1α,25-二羟基维生素D3

首次利用薯蓣皂甙元的完整骨架经16步反应以7.6%的总收率合成了骨化三醇(1α,25-二羟基维生素D₃)的光化反应前体. 3-苄基保护的薯蓣皂甙元经还原开E/F环产生3,16,26-胆甾三醇-3-苄醚(5). 除去化合物5 C-16羟基后, 其C-26羟基经消除和羟基化反应转移到C-25位. 目标分子A/B环结构单元通过薯蓣皂甙元A/B环的官能团转化被构筑. 按照已知的光化反应, (1S,3R)-胆甾-5,7-二烯-1,3,25-三醇能被转化成为1α,25-二羟基维生素D₃.     

孕甾三醇的区域选择性乙酰化/溴代反应的研究

为合理利用剑麻皂甙元资源, 系统地考察了孕甾-3S,16S,20S-三醇和溴化氢/乙酸溶液的反应, 并且发现了孕 甾-3S,16S,20S-三醇的区域选择性乙酰化溴代反应, 从而为转化孕甾-3S,16S,20S-三醇成为16R-溴代孕甾-3S,20S-二醇二乙酸酯提供了一个有效方法.