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本文在恒定异丙醇摩尔分数x=0.05的条件下,应用电动势法测定无液体接界电池(A)和电池(B)的电动势:Pt,H_2(latm)|HCl(m),2-propanol(x),H_2O(1-x)|Agcl-Ag(A)和Pt,H_2(latm)|HCl(m_A),NaCl(m_B),2-propanol(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag(B)根据电池(A)电动势确定混合溶剂中的Ag-AgCl电极的标准电极电势,讨论了HCl的迁移性质;利用电池(B)电动势确定HCl在该体系中的活度系数γA,在恒定总离子强度下,HCl的活度系数遵守Harned规则。在溶液组成恒定时,logγA是温度倒数1/T的线性函数,讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓,计算了HCl的一级、二级和总介质效应。 相似文献
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测量电池Pt,H_2(g,1atm)|HCl(I_A),CoCl_2(I_B)|AgCl-Ag的电动势,确定了HCl(A) CoCl_2(B) H_2O体系中HCl在总离子强度I=0.5到5.0mole kg~(-1)和温度5—45℃下的活度系数γ_A,其中I_A和I_B分别是HCl和CoCl_2的离子强度。本体系中HCl活度系数为 lgγ_A=(E~0-E)/2k-0.5lg[(1-y_B)(1-y_B/3)I~2] (1)式中k=(RTln10/F),E和E~0分别是电池电动势和标准电动势,y_B是CoCl_2的离子强度分数。测定每种溶液电池在不同温度的电动势顺序,首先测定25℃,然后依次测定15° 相似文献
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在恒定丙三醇质量分数x=0.1的条件下,测定了无液接电池(A)和电池(B)的电动势根据电池(A)电动势确定了丙三醇和水混合溶剂中的Ag-AgCl电极的标准电极电势,讨论了HCl的迁移性质;由电池(B)测得的电动势计算了HCl在该体系中的活度系数γA,计算的结果表明,对于所讨论的体系,在溶液中总离子强度保持恒定,HCl的活度系数服从Harned规则.在溶液组成恒定时,IgγA是温度倒数1/T的线性函数,讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓及介质效应. 相似文献
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在(298.15 ±0.01) K下用转动弹热量计测定了离子液体硫酸乙酯-1-甲基-3-乙基咪唑(EMIES)及合成它的原料1-甲基咪唑的恒容燃烧热,通过计算得到它们的标准燃烧焓 分别为(-2671±2) 和(-286.3±0.5) kJ·mol-1;标准生成焓 分别为(-3060±3) kJ·mol-1和(-2145±4) kJ·mol-1.结合文献上硫酸二乙酯的标准生成焓数据,得到了合成离子液体EMIES的反应热(-102.3±1.0) kJ·mol-1,与合成实验中观察到的强烈放热现象是一致的.根据离子液体EMIES的热容数据,计算了不同温度下EMIES的标准生成焓. 相似文献
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本文利用近十几年内发展起来的Pitzer方程表达配合平衡中各个电解质的活度系数,假设支持电解质的离子强度可近似地代表平衡体系的离子强度,并把Pitzer方程中的因子exp(-βμ~(1/2))展成级数,忽略高次项,从而使Pitzer参数B,B’皆与离子强度无关,于是得到: logK_μ+((0.39211△z~2)/(ln10))[((μ~(1/2))/(1+1.2μ~(1/2))+(5/3ln(1+1.2μ~(1/2))]=logK_0+A_1μ+A_2μ~2 (1)式中K_μ和K_0分别为配合物在一定离子强度μ下的逐级稳定常数和逐级热力学稳定常数,△z~2为配合反应中产物和反应物的电荷平方差,A_1,A_2为经验参数.根据方程式(1),利用曲线回归技术可以得logK_0.为了校正本公式推演过程中的两点假设,式(1)右边加上三次项,得到三次曲线方程式;考虑到计算和外推方便,舍去式(1)右边二次项,得到线性方程式.用本文的三种方法处理了前人的实验数据,与传统的方法相比,本文所提供的三种方法都可得到满意的结果. 相似文献
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本文用EMF法测定了25.00±0.02℃时,总离子强度由0.1到5.0mol kg~(-1)的HO~1-NiCl_2-H_2O体系中盐酸的活度系数,列入表1。实验方法同文献[1]。实验结果表明,离子强度高达5.0mol kg~(-1)时,HCl仍然遵守Harned规则,即扩展的Harned方程式: 相似文献