氘代腐植酸的红外光谱

从泥炭、褐煤、风化煤和土壤中提得的腐植酸以及褐煤经稀硝酸处理后提得的腐植酸用化学和物理方法表征所得的结果说明,它们的结构有差别;反映在它们的一些使用性能上也有所不同.结构上的一个比较重要的差别是它们所含的脂肪链数目多寡不一.在腐植酸的红外光谱图上,表征脂肪链结构的 v_(CH)_(?)和 v_(CH)_(?)谱带被强又宽的 v_(OH)谱带遮盖,因而很难辨认.近年来,用 HNMR 和~(13)CNMR 研究腐植酸中脂肪链的结构已取得不少进展,但结果还不太满意.MacCarthy 等通过腐植酸与 D_2O 的氘化反应将各种 OH 转变为 OD,使原先在2500～3700cm~(-1)的 v_(ON)谱带位移到1800～2700cm~(-1),为研究2800cm~(-1)以上的谱带创造了一个有利的条件.但是氘化的操作步骤较为繁琐,D_2O 的耗量也较多.后来,MacCarthy 等在研     

黄腐酸的凝胶过滤 Ⅰ.在葡聚糖凝胶上的排除和吸附现象

以不同的分子量已知的黄腐酸级分在葡聚糖凝胶上用水体系为洗提液进行分离时出现异常的排除或吸附现象,使凝胶色谱图随进样量和洗提液的pH而改变。这种现象可以分别用黄腐酸分子通过氢键作用互相缔合成聚集体和与凝胶之间较强的相互作用来解释。在洗提液中加入电介质或缓冲液都不能抑制或控制这种现象,因为氢键的作用依然存在。实验结果表明凝胶过滤色谱对黄腐酸虽有一定的分级效果,但并非理想的手段。     

风化煤黄腐酸的结构表征

从黄腐酸含量较高的巩县风化煤中萃取和提纯得到灰分很低的纯黄腐酸。在乙醇-乙酸乙酯溶剂体系中进行分级溶解取得了不同分子量的黄腐酸级分。化学与光谱数据表明各级分的结构特征与含有的官能团大体相似。各级分的分子量与C,H原子比和E₄/E₆有密切联系,随着分子量的增加,黄腐酸的分子复杂性或芳香度也增加。与土壤黄腐酸和水下沉积物中的黄腐酸相比,风化煤黄腐酸含有较多的自由基。此外,本工作还对黄腐酸中的几条红外吸收光谱带与结构联系起来作了解释和说明。     

腐植酸的氨化机理的研究

从风化煤分离、纯化得到的腐植酸经化学转化为它的钙盐和钡盐或经甲基化和硅烷化作用制成相应的衍生物,用以封住腐植酸分子上的羧基和酚羟基或两者.将腐植酸及其各种衍生物在常温下用干燥过的氨进行氨化,然后用红外光谱法、核磁共振法和模型化合物的化学反应对氨化产物进行表征和研究.实验结果表明:氨主要与腐植酸分子上的羧基作用,同时又选择性地与邻位二酚基作用.在100℃以上长时间加热时,腐植酸会失水生成五元环的酸酐结构,证明腐植酸分子上有一定量的邻位羧基,而腐植酸铵的羧酸铵基会同时转化为酰胺基和少量羧基.基于上述结果可以概括出一些可能对改进腐铵肥料的生产工艺和产品质量具有参考价值的意见.