用碳-14标记化合物研究丁二烯催化剂上的结焦过程

在流动系统中,用碳-14标记化合物研究了丁二烯催化剂上的结焦过程.吸附标记乙醇的升温脱附产物的分析结果表明,吸附态乙醇并不结焦.非标记乙醇与催化剂上的标记焦炭间的交换反应的实验结果,证明在正常反应条件下最初结在催化剂上的焦炭,大部分既不是游离碳,也不是稠环结构.标记乙醛的吸附、脱附和交换实验证明,即使在高达400℃下,催化剂表面上仍可能存有一小部分吸附态的乙醛.由上述结果可以认为,乙醇在催化剂表面上首先生成吸附态乙醛,这种乙醛的一部分转化为丁二烯,一部分随反应时间延长直接地或通过气相逐步缩合成焦炭.     

碳-14试样自吸收的校正

本文从试样盘具反散射以及試样本身具自吸收、自散射和反散射本領的观点出发,提出一綜合性半經驗自吸收公式:I=m/(am+be^-cm)其中I——试样厚度为m时測得的放射性強度;m——試样厚度;a,b,c——常数.利用同一碘-14标記乙醛制出的不同厚度的标記碳酸鋇和标記2,4-二硝基苯腙試样証明上式在外推至厚度为无限薄时仍然适用.这就能利用任意厚度的試样进行放射性強度的絕对测量.将上式与現有的負指数型和双曲綫型自吸收公式比較,可明确后两經驗公式的缺点以及其适用范围.