从分子量分布研究高聚物溶液的超声裂解动力学

用超离心机沉降速度法,在θ-溶剂中测定经不同超声裂解时间的聚甲基丙烯酸甲酯裂解产物的分子量分布,从此计算出数均及重均分子量等数据,对裂解过程中分子量分布的改变与裂解动力学规律进行探讨。 1.考虑试样多分散性及裂解过程中的分子量分布对裂解速率权重因子的影响,并用数论方法逐阶段计算超声裂解产物的分子量分布曲线,与各种裂解机构的计算结果比较,以Ovenall的断键规律与实验有良好的符合。而Jellinek,Mostafa的断键规律以及Bueche的切断位置恰在高分子键中间的近似计算方法等均与实验数据偏差颇大。 2.Ovenall动力学方程在裂解后期,与实验结果偏差较大,需要修正。 3.高分子经超声裂解断鏈后的最小聚合度必须大于e,实验数据说明这e值不可能分布很宽。 4.计算一个单分散试样(聚合度为9×10~3)在裂解过程中的分子量分布的变化,其图形不同于Jellinek,Mostafa及Sata等推导的结果。